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Mercurio (elemento)

El mercurio es un elemento químico con el símbolo Hg y número atómico 80. En la literatura antigua era designado comúnmente como plata líquida y también como azogue o hidrargiro.[1]​ Elemento de aspecto plateado, metal pesado perteneciente al bloque D de la tabla periódica, el mercurio es el único elemento metálico líquido en condiciones estándar de laboratorio; el único otro elemento que es líquido bajo estas condiciones es el bromo (un no metal), aunque otros metales como el cesio, el galio, y el rubidio se funden a temperaturas ligeramente superiores.

Oro ← MercurioTalio
Tabla completaTabla ampliada

Blanco plateado.

Mercurio vertiéndose en una placa de Petri.

Gotas de mercurio en un frasco.
Información general
Nombre, símbolo, número Mercurio, Hg, 80
Serie química Metales de transición
Grupo, período, bloque 12, 6, d
Masa atómica 200,59 u
Configuración electrónica

Completa: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s2 4d10 5p66s24f145d10

Abreviada: [ Xe] 4f14 5d10 6s²
Dureza Mohs 1,6
Electrones por nivel 2, 8, 18, 32, 18, 2 (imagen)
Propiedades atómicas
Radio medio 150 pm
Electronegatividad 2,00 (escala de Pauling)
Radio atómico (calc) 171 pm (radio de Bohr)
Radio covalente 149 pm
Radio de van der Waals 155 pm
Estado(s) de oxidación 4, 2, 1 (levemente básico)
1.ª energía de ionización 1007,1 kJ/mol
2.ª energía de ionización 1810 kJ/mol
3.ª energía de ionización 3300 kJ/mol
Propiedades físicas
Estado ordinario Líquido
Densidad 13534 kg/m3
Punto de fusión 234,32 K (−39 °C)
Punto de ebullición 629,88 K (357 °C)
Entalpía de vaporización 59,229 kJ/mol
Entalpía de fusión 2,295 kJ/mol
Presión de vapor 0,0002 Pa a 234 K
Varios
Estructura cristalina Romboédrica
Calor específico 140 J/(K·kg)
Conductividad térmica 8,34 W/(K·m)
Velocidad del sonido 1407 m/s a 293,15 K (20 °C)
Isótopos más estables
Artículo principal: Isótopos del mercurio
iso AN Periodo MD Ed PD
MeV
194HgSintético444 aε0,040194Au
195HgSintético9,9 hε1,510195Au
196Hg0,15 %Estable con 116 neutrones
197HgSintético64,14 hε0,600197Au
198Hg9,97 %Estable con 118 neutrones
199Hg16,87 %Estable con 119 neutrones
200Hg23,1 %Estable con 120 neutrones
201Hg13,18 %Estable con 121 neutrones
202Hg29,86 %Estable con 122 neutrones
203HgSintético46,612 dβ0,492203Tl
204Hg6.87 %Estable con 124 neutrones
Valores en el SI y condiciones normales de presión y temperatura, salvo que se indique lo contrario.

El mercurio aparece en depósitos en todo el mundo, principalmente como cinabrio (sulfuro de mercurio). El pigmento rojo denominado bermellón se obtiene triturando cinabrio natural o sulfuro de mercurio obtenido por síntesis.

El mercurio se usa en termómetros, barómetros, manómetros, esfigmomanómetros, algunos tipos de válvulas como las bombas de vacío, los interruptores de mercurio, las lámparas fluorescentes y otros dispositivos, a pesar de que la preocupación sobre la toxicidad del elemento ha llevado a los termómetros y tensiómetros de mercurio a ser eliminados en gran medida en entornos clínicos en favor de otras alternativas, como los termómetros de vidrio que utilizan alcohol o galinstano, los termistores o los instrumentos electrónicos basados en la medición de la radiación infrarroja. Del mismo modo, manómetros mecánicos y sensores de calibradores de tensión electrónicos han sustituido a los esfigmomanómetros de mercurio. El mercurio se mantiene en uso en aplicaciones de investigación científica y en amalgamas odontológicas, todavía utilizadas en algunos países. También se utiliza en las luces fluorescentes, en las que la electricidad que atraviesa una lámpara conteniendo vapor de mercurio a baja presión produce radiación ultravioleta de onda corta, que a su vez provoca la fluorescencia del fósforo que recubre el tubo, produciendo luz visible.

El envenenamiento por mercurio puede resultar de la exposición a las formas solubles en agua del mercurio (como el cloruro mercúrico o el metilmercurio), por la inhalación de vapor de mercurio, o por la ingestión de cualquiera de sus formas.

Características generales

El mercurio es un metal pesado plateado que a temperatura ambiente es un líquido inodoro. No es buen conductor del calor comparado con otros metales, aunque es buen conductor de la electricidad. Se alea fácilmente con muchos otros metales como el oro o la plata produciendo amalgamas, pero no con el hierro. Es insoluble en agua y soluble en ácido nítrico. Cuando aumenta su temperatura -por encima de los 40 °C-, produce vapores tóxicos y corrosivos, más pesados que el aire por lo que se evapora creando miles de partículas en el vapor que al enfriarse se depositan de nuevo. Es dañino por inhalación, ingestión y contacto: se trata de un producto muy irritante para la piel, ojos y vías respiratorias. Es incompatible con el ácido nítrico concentrado, el acetileno, el amoníaco, el cloro y los metales.

El mercurio es un elemento anómalo en varias de sus propiedades. Es un metal noble, ya que su potencial rédox Hg2+/Hg es positivo (+0,85 V), frente al negativo del cadmio Cd (-0,40 V), su vecino inmediato de grupo. Es un metal singular con algo de parecido al cadmio, pero más semejante al oro y al talio. Es el único metal de transición con una densidad tan elevada, 13,53 g/cm³; una columna de 76 cm define una atmósfera, mientras que con agua se necesita una columna de 10 m de altura. Su estado líquido en condiciones estándar indica que su enlace metálico es débil y se justifica por la poca participación de los electrones 6s² a la deslocalización electrónica en el sistema metálico (efectos relativistas).

Tiene la primera energía de ionización más alta de todos los metales (10,4375 eV)[2]​ por la misma razón anterior. Además el Hg2+ tiene muy baja entalpía de hidratación comparada con la del cinc Zn2+ y la del cadmio Cd2+, con preferencia por la coordinación dos en los complejos de Hg (II), como el oro Au (I) isoelectrónico. Esto trae como consecuencia que los potenciales rédox de aquellos sean negativos y el del mercurio sea noble (positivo).

La poca reactividad del mercurio en procesos oxidativos se justifica por los efectos relativistas sobre los electrones 6s² muy contraídos hacia el núcleo y por la fortaleza de su estructura electrónica de pseudogas noble.

También es el único elemento del grupo que presenta el estado +1, en forma de especie dinuclear Hg22+, aunque la tendencia general a estabilizar los estados de oxidación bajos sea la contraria en los grupos de transición: formación de compuestos de Hg (I) con racimos de pares Hg-Hg. Esta rica covalencia también se puede apreciar en compuestos de Hg (II), donde se aprecia que muchos de estos compuestos de Hg (II) son volátiles como el HgCl2, sólido molecular con entidades Cl-Hg-Cl en sólido, vapor e incluso en disolución acuosa. También es destacable la resistencia de amidas, imidas y organometálicos de mercurio a la hidrólisis y al oxígeno del ambiente, lo que indica la gran fortaleza del enlace con el carbono Hg-C. También el azufre S y el fósforo P son átomos dadores adecuados: ligandos blandos efectivos para ácidos blandos como el Hg en estados de oxidación cero, I y II.

El estado de oxidación más alto del mercurio es el II debido a su configuración electrónica externa d10, y a que la suma de sus tres primeras energías de ionización es demasiado alta para que en condiciones estándar se generen estados de oxidación III o superiores. Sin embargo, en 2007 se ha descubierto que a bajísimas temperaturas, del orden de -260 °C (esto es, la temperatura media del espacio), existe en estado de oxidación IV, pudiendo asociarse con cuatro átomos de flúor y obteniéndose de tal modo ese grado de oxidación adicional. A esta forma se la denomina tetrafluoruro de mercurio (HgF4);[3]​ la estructura es plano-cuadrada, la de mayor estabilidad para una especie d8 procedente de un metal ''5d''. Este comportamiento es esperable, dado que el mercurio tiene mayor expansión relativista de sus orbitales 5d con relación a sus homólogos del grupo 12, con lo que frente al flúor, el elemento más oxidante de la tabla periódica, puede en condiciones extremas generar enlaces covalentes. La posibilidad de sintetizar este fluoruro de mercurio, HgF4, fue predicha teóricamente en 1994 de acuerdo a modelos antes indicados. Por la misma razón se puede considerar la posibilidad del estado de oxidación III para este metal, y efectivamente se ha aislado una especie compleja, en un medio especial y por oxidación electroquímica, donde aparece el catión complejo,[Hg cyclam]3+; el cyclam es un ligando quelato que estabiliza al mercurio en este estado de oxidación raro (1,4,8,11-Tetraazaciclotetradecane= cyclam). Con todo esto, se debe concluir que el mercurio debe ser reconsiderado para ser incluido como un metal de transición, ya que genera especies con orbitales d internos que están vacíos, por lo que se tiene una energía favorable de estabilización por el campo de los ligandos (EECL).[4]

Propiedades

Propiedades físicas

 
Una moneda de una libra (densidad de ~7.6 g/cm³) flota en mercurio gracias a la combinación de la fuerza de flotación y de la tensión superficial.

El mercurio es un metal blanco plateado y pesado. En comparación con otros metales, es un mal conductor del calor, pero un buen conductor de la electricidad.[5]​ Presenta un punto de solidificación de -38,83 °C y un punto de ebullición de 356,73 °C,[6][7][8]​ ambos excepcionalmente bajos para un metal. Además, el punto de ebullición del mercurio de 629,88 Kelvin (356,7 °C) es el más bajo de cualquier metal.[9]​ Una explicación completa de este hecho se adentra profundamente en el reino de la física cuántica, pero se puede resumir de la siguiente manera: el mercurio tiene una configuración electrónica única, en la que los electrones recubren todos los niveles disponibles 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d, 4s, 4p, 4d, 4f, 5s, 5p, 5d y 6s. Debido a que esta configuración resiste considerablemente a la liberación de un electrón, el mercurio se comporta de manera similar a los gases nobles, que forman enlaces débiles y por lo tanto se funden a bajas temperaturas. Tras la congelación, el volumen del mercurio disminuye en un 3,59% y su densidad cambia de 13,69 g/cm³ en estado líquido a 14,184 g/cm³ cuando se solidifica. El coeficiente de expansión volumétrico es de 181,59x10−6 a 0 °C, 181,71x10−6 a 20 °C y de 182,50x10−6 a 100 °C (por cada °C).

La estabilidad del orbital 6s es debida a la presencia del nivel 4f repleto. La capa f apantalla débilmente la carga nuclear efectiva, lo que aumenta la atracción debida a la fuerza de Coulomb entre el nivel 6s y el núcleo (ver contracción lantánida). La ausencia de un nivel interior f repleto es la razón de la temperatura de fusión algo más alta del cadmio y del zinc, aunque estos dos metales también funden fácilmente y, además, presentan puntos de ebullición inusualmente bajos.

Por otro lado, el oro, que ocupa un espacio a la izquierda del mercurio en la tabla periódica, tiene átomos con un electrón menos en la capa 6s que el mercurio. Esos electrones se liberan con mayor facilidad y son compartidos entre los átomos de oro, que forman un relativamente fuerte enlace metálico.[6][7]

Propiedades químicas

El mercurio no reacciona con la mayoría de los ácidos, tales como el ácido sulfúrico diluido, aunque los ácidos oxidantes como el ácido sulfúrico concentrado y el ácido nítrico o el agua regia lo disuelven para dar sulfato, nitrato, y cloruro. Como la plata, el mercurio reacciona con el ácido sulfhídrico atmosférico. Asimismo, reacciona con copos de azufre sólido, que se utilizan en los equipos para absorber el mercurio en caso de derrame (también se utilizan con este mismo propósito carbón activado y zinc en polvo).[10]

Amalgamas

 
Lámpara de descarga de mercurio para calibrar espectrómetros.

El mercurio disuelve muchos otros metales como el oro y la plata para formar amalgamas. El hierro es una excepción, por lo que recipientes de hierro se han utilizado tradicionalmente para el comercio de mercurio. Varios otros elementos de la primera fila de los metales de transición (con la excepción del manganeso, el cobre y el zinc) son reacios a formar amalgamas. Otros elementos que no forman fácilmente amalgamas con el mercurio incluyen al platino.[11][12]​ La amalgama de sodio es un agente reductor común en síntesis orgánica, y también se utiliza en las lámparas de lámparas de vapor de sodio de alta presión.

El mercurio se combina fácilmente con el aluminio para formar una amalgama de aluminio cuando los dos metales puros entran en contacto. Esta amalgama destruye la capa de óxido de aluminio que protege al aluminio metálico de oxidarse en profundidad (como le sucede al hierro ante el agua). Incluso pequeñas cantidades de mercurio pueden corroer gravemente el aluminio. Por esta razón, el mercurio no se permite a bordo de una aeronave bajo la mayoría de las circunstancias, debido al riesgo de la formación de una amalgama con partes de aluminio expuestas en la aeronave.[13]

El ataque del mercurio sobre el aluminio es uno de los tipos más comunes de fragilización por metal líquido.

Isótopos

Hay siete isotopos estables del mercurio, con 202
Hg
siendo el más abundante (29,86%). Los radioisótopos más longevos son 194
Hg
con un período de semidesintregración de 444 años, y 203
Hg
con una vida media de 46,612 días. La mayor parte de los radioisótopos restantes tienen vidas medias que son de menos de un día. 199
Hg
y 201
Hg
son los núcleos activos más a menudo estudiados mediante resonancia magnética nuclear, teniendo espines de 12 y 32 respectivamente.[5]

Etimología

Hg es el símbolo químico moderno para representar abreviadamente al mercurio. Proviene de hydrargyrum, una forma latinizada del término griego ὑδράργυρος (hydrargyros), que es una palabra compuesta que significa "agua-plata" (de ὑδρ- hydr- , la raíz de ὕδωρ, "agua", y ἄργυρος argyros "plata"), ya que es líquido como el agua y brillante como la plata. Comparte el nombre con el dios romano Mercurio, conocido por su velocidad y movilidad. Por el mismo motivo, también se asocia con el planeta Mercurio. El símbolo astrológico del planeta es asimismo el símbolo alquímico del metal; la palabra sánscrita para la alquimia es Rasavātam, que significa literalmente "el camino de mercurio".[14]​ El mercurio es el único metal para el que su nombre planetario alquímico se convirtió en su nombre común.[15]

Historia

 
El símbolo del planeta mercurio (☿) fue usado antiguamente durante muchos años para representar al elemento químico.

El mercurio se encuentra en tumbas del Antiguo Egipto que datan del 1500 a. C.[16]

En China y el Tíbet, el uso del mercurio era recomendado para prolongar la vida, curar fracturas y conservar la buena salud en general, aunque ahora se sabe que la exposición a los vapores de mercurio conduce a graves efectos adversos sobre la salud.[17]​ El primer emperador de China, Qin Shi Huang (supuestamente enterrado en el denominado "Mausoleo de Qin Shi Huang", que contenía ríos de mercurio que fluyen reproduciendo un modelo de la tierra gobernada en el que se representaban los ríos de China) murió por beber una mezcla de mercurio y de jade en polvo recetado por los alquimistas de la Dinastía Qin (causándole fallo hepático, envenenamiento por mercurio y muerte cerebral) que pretendía darle vida eterna.[18][19]​ Khumarawayh ibn Ahmad ibn Tulun, el segundo gobernante de Egipto tuluní (r. 884-896), conocido por su extravagancia y despilfarro según las crónicas de la época, construyó un recipiente lleno de mercurio, en el que se tendía sobre la parte superior de cojines llenos de aire y se balanceaba para dormir.[20]

En noviembre de 2014, se descubrieron "grandes cantidades" de mercurio en una cámara de 18,2 m debajo de un templo de 1800 años de antigüedad conocido como la "Pirámide de la Serpiente Emplumada", "la tercera pirámide más grande de Teotihuacán", México, junto con "estatuas de jade, jaguares vigilantes, una caja llena de conchas talladas y pelotas de goma".[21]

En la Antigua Grecia se usaba el mercurio en ungüentos; las egipcias y romanas lo utilizaban en cosméticos. En Lamanai (en la actual Belice), una ciudad importante de la civilización maya, se encontró una balsa de mercurio bajo un marcador en una pista de juego de pelota.[22][23]​ Hacia el año 500 el mercurio se utilizaba para hacer amalgamas (del latín medieval amalgama, "aleación de mercurio") con otros metales.[24]

Los alquimistas pensaron en el mercurio como la materia prima, a partir de la cual se formaron todos los metales. Creían que diferentes metales podrían ser producidos haciendo variar la calidad y cantidad de azufre contenido dentro del mercurio. El más puro de estos era el oro, y el mercurio se usaba en los intentos de transmutación de los metales de base (o impuros) en oro, que era el objetivo de muchos alquimistas.[15]

Las minas de Almadén (España), Monte Amiata (Italia) e Idrija (ahora Eslovenia) dominaron la producción de mercurio a partir de la apertura de la mina de Almadén hace 2500 años, hasta que aparecieron nuevos depósitos al final del siglo XIX.[25]

Distribución

 
Productores de Mercurio en 2005.

El mercurio es un elemento extremadamente raro en la corteza terrestre, que tiene una abundancia media en peso de tan solo 0,08 partes por millón.[26]​ Debido a que no se mezcla geoquímicamente con aquellos elementos que constituyen la mayoría de la masa de la corteza terrestre, los minerales de mercurio se encuentran extraordinariamente concentrados teniendo en cuenta la abundancia del elemento en la roca ordinaria. Los minerales más ricos de mercurio contienen hasta un 2,5% de mercurio en peso, e incluso los depósitos de concentrados más pobres contienen al menos el 0,1% de mercurio (12 000 veces la abundancia media en la corteza terrestre). Se encuentra ya sea como metal nativo (raro) o en forma de cinabrio, corderoíta, livingstonita y otros minerales, con el cinabrio (HgS) siendo la mena más abundante.[27]​ Los yacimientos de mercurio se hallan por lo general en zonas de orogénesis reciente, donde las rocas de alta densidad se ven obligadas a surgir a la corteza de la Tierra, impulsadas por aguas termales o por la actividad de determinadas regiones volcánicas.[28]

 
Cristales de cinabrio con su característico color rojo oscuro, minas de Almadén, Ciudad Real, España.
 
Mercurio nativo con cinabrio, mina Socrates, Sonoma County, California. El cinabrio en ocasiones se altera a mercurio nativo en las zonas de oxidación de los depósitos.

A partir de 1558, con la invención del proceso de patio para extraer la plata a partir de sus menas usando mercurio, este metal se convirtió en un recurso esencial en la economía de España y de sus colonias americanas. El mercurio se utilizó para extraer plata en las lucrativas minas de Nueva España y Perú. Inicialmente, las minas de la Corona Española en Almadén (localizadas en el sur del centro de España) suministraban todo el mercurio necesario en las colonias,[29]​ hasta que fueron descubiertos nuevos yacimientos en el Nuevo Mundo, y más de 100 000 toneladas de mercurio fueron extraídos de la región de Huancavelica, Perú (especialmente de la mina Santa Bárbara), a lo largo de los tres siglos posteriores al descubrimiento de sus yacimientos en 1563. El proceso de patio primero y después el de pan amalgamación crearon una gran demanda de mercurio para el tratamiento de minerales de plata hasta finales del siglo XIX.[30]

Antiguas minas en Italia, Estados Unidos y México, que una vez produjeron una gran proporción de la oferta mundial, han sido completamente agotadas o, en el caso de Eslovenia (Idrija) y de España (Almadén), debieron cerrar debido a la caída del precio del mercurio. La mina de McDermitt en el estado de Nevada, la última explotación de mercurio en los Estados Unidos, se cerró en 1992. El precio del mercurio ha sido muy volátil en los últimos años y en 2006 era de $650 por cada vasija de 76 libras (34,46 kg).[31]

El mercurio se extrae por calentamiento del cinabrio en una corriente de aire y condensando el vapor. La ecuación para esta extracción es:

HgS + O2 → Hg + SO2

En 2005, China fue el principal productor de mercurio con casi dos tercios de la cuota mundial, seguida del Kirguistán.[32]​ Se cree que otros países mantienen una producción no registrada de mercurio derivada de procesos de electrodeposición del cobre y por la recuperación de los efluentes.

Debido a la alta toxicidad del mercurio, tanto la extracción del cinabrio como el refinado del mercurio son causas peligrosas e históricas de envenenamiento.[33]​ En China, el trabajo penitenciario fue utilizado por una empresa minera privada, en épocas tan recientes como la década de 1950, para explotar nuevas minas de cinabrio. Miles de prisioneros fueron utilizados por la empresa minera Luo Xi para excavar nuevas galerías.[34]​ La salud de los mineros de las minas en explotación corre un alto riesgo.

La directiva de la Unión Europea disponiendo el uso obligatorio de lámparas fluorescentes compactas a partir del año 2012 ha alentado a China a reabrir sus minas de cinabrio para obtener el mercurio necesario para la fabricación de este tipo de bombillas. Los peligros ambientales han sido una preocupación, en particular en las ciudades sureñas de Foshan y Cantón, y en la provincia Guizhou, situada en el sudoeste del país.[34]

Las plantas de procesamiento de las minas de mercurio abandonadas a menudo contienen acumulaciones de desechos muy peligrosas de cinabrio calcinado. El agua de escorrentía en estos lugares es una fuente reconocida de daños ecológicos. Antiguas minas de mercurio pueden ser adecuadas para la reutilización constructiva. Por ejemplo, en 1976 el Condado de Santa Clara (California) compró la histórica Mina Almaden Quicksilver y creó un parque del Condado, después de realizar un exhaustivo estudio de seguridad y un análisis ambiental de la propiedad.[35]

Producción mundial

Producción mundial anual de mercurio
N.º País Producción (Tm)
1   China
1600
2   Kirguistán
100
3   Chile
50
4   Rusia
50
5   Perú
45
6   Tayikistán
45
7   Marruecos
32
(Año 2013. Fuente:IndexMundi)

La producción mundial de mercurio experimentó históricamente un crecimiento continuado (primero ligado principalmente a la minería del oro y de la plata en el Nuevo Mundo, y a partir de comienzos del siglo XX también relacionado con la producción industrial de cloro), con un progresivo descenso a partir de la década de 1980, cuando se empezaron a hacer patentes los riesgos ambientales que entraña su utilización indiscriminada. Por ejemplo, en la década de 1970 se estimaba que las minas de Almadén habían producido unas 200.000 tm de mercurio a lo largo de toda su vida útil, y que todavía albergaban otras 200.000 tm en su interior. Desde el final de la Segunda Guerra Mundial hasta la década de 1970, la producción mundial anual pasó de las 3.200 tm en 1948 a las 8.650 tm en 1965, estabilizándose durante una década en las 9.000-10.000 tm anuales.[36]

A partir de la década de 1990, tanto por motivos económicos (el descenso del precio del metal obligó a cerrar muchas de las principales minas de los países occidentales, que ya no eran rentables), como ambientales (la producción se concentró en los países con menos restricciones legales en relación con el medio ambiente), China ha copado el mercado mundial, con más del 80% de la producción total en los primeros años del siglo XXI.

La producción mundial en el año 2013[37]​ fue del orden de 1900 toneladas (prácticamente la quinta parte de su máximo histórico, registrado como ya se ha señalado en la década de 1970), con China en un destacado primer lugar (véase la tabla adjunta), siendo Kirguistán y Chile segundo y tercer productores, con porcentajes mucho menores.

Producción mundial en 2019, en toneladas por año
1. China  China 3.600
2.   Tayikistán 100
3. México  México 63
4.   Argentina 50
5. Perú  Perú 40
6. Noruega  Noruega 20
7. Kirguistán  Kirguistán 15

Fuente: USGS. NOTA: Datos de Estados Unidos no publicados.

Química

El mercurio existe en dos estados de oxidación principales, I y II. Los estados de oxidación más altos son poco frecuentes (por ejemplo, el fluoruro de mercurio (IV), HgF
4
), y solo se han detectado bajo condiciones extraordinarias.[38]

Compuestos de mercurio (I)

A diferencia de sus vecinos más ligeros, cadmio y zinc, el mercurio suele formar compuestos estables con simples enlaces metal-metal. La mayoría de los compuestos de mercurio (I) son diamagnéticos y cuentan con el catión dimérico, Hg2+
2
. Los derivados estables incluyen el cloruro y el nitrato. El tratamiento de los compuestos complejos de Hg(I) con ligandos fuertes tales como sulfuro o cianuro, induce una desproporción a Hg2+
y la formación de mercurio elemental.[39]​ El cloruro de mercurio (I), un sólido incoloro también conocido como calomel, es realmente el compuesto con la fórmula Hg2Cl2, con la estructura Cl-Hg-Hg-Cl, un estándar en electroquímica que reacciona con el cloro para dar cloruro mercúrico HgCl2, que se opone a la oxidación adicional. El hidruro de mercurio (I), un gas incoloro, tiene la fórmula HgH, que no contiene ningún enlace Hg-Hg.

Indicativas de su tendencia a adherirse a sí mismas son las formas de policationes de mercurio, que consisten en cadenas lineales con centros de mercurio, rematadas con una carga positiva. Un ejemplo es el Hg2+
3
(AsF
6
)

2
.[40]

Los compuestos de mercurio (II)

El mercurio (II) es el estado de oxidación más común y por lo tanto el más frecuente en la naturaleza. Se conocen los cuatro haluros de mercurio, que forman complejos tetraédricos con otros ligandos, pero los haluros adoptan geometría de coordinación lineal, algo así como sucede con Ag+. El más conocido es el cloruro de mercurio (II), una sustancia sólida de color blanco, fácilmente sublimable. HgCl2 forma complejos que son típicamente tetraédricos, por ejemplo el HgCl2−
4
.

El óxido de mercurio (II), el óxido principal del mercurio, se forma cuando el metal está expuesto al aire durante largos períodos de tiempo a temperaturas elevadas. Los elementos se separan de nuevo si el óxido se calienta a cerca de 400 °C, como demostró Joseph Priestley en una de las primeras síntesis de oxígeno puro.[10]​ Los hidróxidos de mercurio están mal caracterizados, como sucede con sus elementos vecinos oro y plata.

Siendo un metal blando a efectos de pH, los derivados de mercurio forman combinaciones muy estables con los calcógenos más pesados. La forma más abundante es el sulfuro de mercurio (II), HgS, que se produce en la naturaleza como el mineral cinabrio, utilizado como pigmento rojo brillante con el nombre de bermellón. Como el ZnS, el HgS cristaliza en dos formas, la forma rojiza cúbica y la negra con una configuración similar a la de la blenda.[5]​ El seleniuro de mercurio (II) (HgSe) y el telururo de mercurio (II) (HgTe) son también conocidos, así como diversos derivados, como por ejemplo el telururo de mercurio y cadmio y el telururo de mercurio y zinc, que son semiconductores útiles como materiales detectores de infrarrojos.[41]

Las sales de mercurio (II) forman una variedad de compuestos derivados del amoníaco. Estos incluyen la base de Millon (Hg2N+), un polímero unidimensional (sales de (HgNH+
2
)
n
), y un "precipitado blanco fusible" (el [Hg(NH3)2]Cl2). Conocido como reactivo de Nessler, el tetraiodomercurato (II) de potasio (HgI2−
4
) sigue siendo en ocasiones utilizado para la prueba del amoníaco, debido a su tendencia a formar la sal yoduro de la base de Millon, de intenso color.

El fulminato de mercurio (II) es un detonator ampliamente utilizado en explosivos.[5]

Estados de oxidación más altos

Estados de oxidación superiores a 2 en una especie no cargada son extremadamente raros, aunque un catión cíclico de mercurio (IV), con tres sustituyentes, puede ser un intermediario en reacciones de oximercuración.[42][43]​ En 2007 se publicó un informe en el que se daba cuenta de la síntesis de un compuesto de mercurio (IV), el fluoruro de mercurio (IV).[44]​ En la década de 1970 hubo una reclamación sobre la síntesis de un compuesto de mercurio (III), pero ahora se cree que es falsa.[45]

Compuestos organomercuriales

Los compuestos orgánicos de mercurio son históricamente importantes en el desarrollo de la química, pero en el mundo occidental son de poco valor industrial. Las sales de mercurio (II) son un raro ejemplo de complejos metálicos simples que reaccionan directamente con los anillos aromáticos. Los compuestos organomercúricos son siempre divalentes y por lo general bidimensionales y de geometría lineal. A diferencia de los compuestos organocádmicos y los organozincados, los compuestos organomercuriales no reaccionan con agua. Por lo general tienen la fórmula HgR2, que son a menudo volátiles, o HgRX, que a menudo son sólidos, donde R es arilo o alquilo y X es generalmente haluro o acetato. El metilmercurio, un término genérico para los compuestos con la fórmula CH3HgX, forma una familia de compuestos peligrosos que se encuentran a menudo en el agua contaminada.[46]​ Surgen por un proceso conocido como biometilación.

El mercurio (II) forma complejos con ligandos dadores de nitrógeno, fósforo y azufre, pero se resiste a formar complejos con los dadores de oxígeno; también genera complejos muy estables con bromo, iodo y cloro como corresponde a un catión blando. La estabilidad de los complejos de mercurio (II) es mayor que la de los otros dos elementos de su grupo, cinc y cadmio, porque además de enlaces σ con hibridaciones adecuadas del metal intervendrán enlaces π por la mayor expansión de los 5d del mercurio (efectos relativistas), que inyectan carga a los orbitales d vacíos de los ligandos: se creará un sistema resonante que es compatible con la asociación cuántica del subnivel lleno 5d10, reforzando a la vez los enlaces M-L por retrodonación. Esto es inusual, puesto que los iones más pequeños forman normalmente los mejores complejos. No se conocen complejos con ligandos π, como CO, NO o alquenos. Los complejos de cinc son incoloros, pero los de mercurio y en menor extensión los de cadmio, son coloreados debido a la transferencia de carga del metal al ligando (absorciones de transferencia de carga), y del ligando al metal que es más patente en el mercurio de acuerdo a lo indicado antes (expansión 5d>4d).

La mayoría de los complejos de Hg (II) son octaédricos distorsionados, con dos enlaces cortos y cuatro enlaces largos. El caso extremo de esta distorsión es la formación de solo 2 enlaces, ejemplo de esto son los compuestos Hg(CN)2 y Hg(SCN)2, y el complejo [Hg(NH3)2]Cl2; este último contiene el ion lineal [H3N-Hg-NH3]2+. El mercurio (II) también forma complejos tetraédricos como [Hg(SCN)4]2- y el K2[HgI4]. Este último es el denominado reactivo de Nessler para la determinación de amoníaco en disolución; se detectan concentraciones tan bajas como 1ppm y se forma un precipitado amarillo o marrón, [Hg2NI.H2O] (unidades {Hg2N}+ que dan entorno tetraédrico de Hg para el N y lineal para el Hg (II), catión polimérico con estructura 3D de tipo cuprita, Cu2O, o bien anti-β-cristobalita.

Otros ejemplos de complejos de mercurio (II) donde se pueden apreciar diferentes entornos de coordinación, son:

  • Lineal: [Hg (py)2]2+, el ligando, py, es la piridina
  • Planotriangular: [HgX3]-, siendo X = Cl, Br, I
  • Tetraédrico: [HgI4]2-; [Hg (en)2]2+; en, es la etilendiamina-ligando quelato, y cada una conecta por dos sitios al mercurio.
  • Octaédrico: [Hg (en)3]2+

Aplicaciones

 
Bulbo de un termómetro de mercurio.

El mercurio se utiliza principalmente para la fabricación de productos químicos industriales o para aplicaciones eléctricas y se emplea en algunos termómetros, especialmente los que se usan para medir temperaturas elevadas. Una cantidad cada vez mayor se usa como mercurio gaseoso en lámparas fluorescentes, mientras que la mayoría de las otras aplicaciones se están eliminando lentamente debido a las regulaciones de salud y seguridad, siendo reemplazado en algunas aplicaciones por materiales menos tóxicos, pero considerablemente más caros, como la aleación Galinstano.[47]

Medicina

 
Relleno dental con amalgama de mercurio.

El mercurio y sus compuestos se han utilizado en medicina, aunque son mucho menos comunes en la actualidad de lo que lo eran antes, debido a que los efectos tóxicos del mercurio y de sus compuestos son mejor conocidos. La primera edición del Manual de Merck, en 1899, incluía muchos de los siguientes compuestos de mercurio como medicamentos:[48]

  • Mercauro
  • Mercuro-yodo-hemol.
  • Cloruro de mercurio-amonio
  • Benzoato de mercurio
  • Mercúrico
  • Bicloruro de mercurio (Cloruro mercúrico corrosivo, U.S.P.)
  • Cloruro de mercurio
  • Cianuro de mercurio suave
  • Succinimida de mercurio
  • Yoduro de mercurio
  • Mercurio rojo biniodido
  • Yoduro de mercurio
  • Amarillo de mercurio (proto-yoduro)
  • Negro Hahnemann (óxido de mercurio soluble)
  • Óxido rojo de mercurio
  • Óxido amarillo de mercurio
  • Salicilato de mercurio
  • Imido-succinato de mercurio
  • Sulfato de mercurio
  • Subsulfato de mercurio básico (Turpeth Mineral)
  • Tanato de mercurio
  • Mercuro-cloruro de amonio

El mercurio es un ingrediente en amalgamas dentales. El Thiomersal (denominado tiomersal, en los Estados Unidos) es un compuesto orgánico utilizado como conservante en vacunas, aunque este uso está en declive.[49]​ El tiomersal se metaboliza en etilmercurio. Aunque se ha discutido ampliamente acerca de la seguridad del tiomersal (véase: Controversia del tiomersal) y se sugiere que este conservante a base de mercurio podría provocar o desencadenar autismo en los niños, los estudios científicos no han mostrado evidencias que apoyen estas afirmaciones.[50]​ Sin embargo, el tiomersal ha sido retirado o reducido a pequeñas cantidades en todas las vacunas recomendadas para los niños de Estados Unidos hasta los 6 años de edad, con la excepción de la vacuna inactivada de la gripe.[51]

Otro compuesto de mercurio, la merbromina (mercurocromo), es un antiséptico tópico utilizado para pequeños cortes y raspaduras que todavía está en uso en algunos países.[cita requerida]

El mercurio en la forma de uno de sus minerales más comunes, el cinabrio, se utiliza en diversas medicinas antiguas y tradicionales, especialmente en la medicina china tradicional (véase también Tommaso Campailla[52]​). Las revisiones realizadas acerca de su seguridad han encontrado que el cinabrio puede conducir al envenenamiento por mercurio significativo cuando se calienta, se consume en sobredosis, o tomado a largo plazo, y puede tener efectos adversos en dosis terapéuticas, aunque los efectos de las dosis terapéuticas suelen ser reversibles. Aunque esta forma de mercurio parece ser menos tóxica que otras formas, su uso en la medicina tradicional china aún no ha sido justificado, y la base terapéutica para su uso no está clara.[53]

Hoy en día, el uso de mercurio en medicina ha disminuido considerablemente en todos los aspectos, especialmente en los países desarrollados. Los termómetros y los esfigmomanómetros que contienen mercurio se inventaron a principios del siglo XVIII y finales del XIX respectivamente. A principios del siglo XXI, su uso está disminuyendo y ha sido prohibido en algunos países por los propios estados y sus instituciones médicas. En 2002, el Senado de los Estados Unidos aprobó una legislación para eliminar gradualmente la venta de termómetros de mercurio. En 2003, los estados de Washington y de Maine se convirtieron en los primeros en prohibir los aparatos medidores de la presión arterial que utilizasen mercurio.[54]​ Compuestos de mercurio todavía se pueden encontrar en algunos medicamentos de venta libre, incluyendo antisépticos tópicos, laxantes, pomadas para la dermatitis por pañal, colirios, y en aerosoles nasales. La FDA (Food and Drug Administration) señala que "sus datos son insuficientes para establecer el reconocimiento general de la seguridad y la eficacia" de los ingredientes de mercurio en estos productos.[55]​ El mercurio se sigue utilizando en algunos diuréticos, aunque ya existen sustitutos para la mayoría de usos terapéuticos.

Producción de cloro y sosa cáustica

El cloro se produce a partir del cloruro sódico (sal común, NaCl) utilizando electrólisis para separar el sodio metálico del gas cloro. Por lo general, la sal se disuelve en agua para producir una salmuera. Los subproductos de dicho proceso cloro-álcali son hidrógeno (H2) e hidróxido de sodio (NaOH), lo que comúnmente se conoce como sosa cáustica. Con mucho, el mayor uso de mercurio[56][57]​ a finales del siglo XX era en el proceso de celdas de mercurio (también denominado proceso Castner-Kellner), en el que se forma el sodio metálico como una amalgama en un cátodo hecho de mercurio. Este sodio se hace reaccionar con el agua para producir hidróxido de sodio.[58]​ Muchas de las emisiones de mercurio industriales del siglo XX proceden de este proceso, aunque las plantas modernas afirmaban ser seguras en este aspecto.[57]​ Después de alrededor de 1985, todas las nuevas instalaciones de producción de cloro-álcali que fueron construidas en los Estados Unidos utilizan tecnologías de ósmosis para producir cloro.

Uso en equipos de laboratorio

Algunos termómetros, especialmente los de altas temperaturas, contienen mercurio; aunque están desapareciendo gradualmente. En los Estados Unidos, la venta sin receta de los termómetros de mercurio está prohibida desde el año 2003.[59]

El mercurio también se utiliza en los telescopios de espejo líquido.

Algunos telescopios de tránsito utilizan un recipiente con mercurio para formar un espejo plano y absolutamente horizontal, útil en la determinación de una referencia vertical o perpendicular absoluta. Espejos parabólicos horizontales cóncavos pueden formarse mediante la rotación de mercurio líquido en un recipiente cilíndrico: el líquido adopta de este modo forma parabólica, permitiendo la reflexión y el enfoque de la luz incidente. Estos telescopios son más baratos que los grandes telescopios de espejos convencionales hasta en un factor de 100, pero el espejo de mercurio líquido no se puede inclinar y siempre debe señalar hacia la vertical del lugar.[60][61][62]

El mercurio líquido es una parte del popular electrodo de referencia secundaria (denominado electrodo de calomel) en electroquímica, como una alternativa al electrodo estándar de hidrógeno. El electrodo de calomelanos se utiliza para calcular el potencial del electrodo de las semiceldas.[63]​ Por último, pero no menos importante, el punto triple del mercurio, -38.8344 °C, es un punto fijo utilizado como un estándar de temperatura para la Escala Internacional de Temperatura (ITS-90).[5]

Los electrodos empleados en polarografía[64][65]​ utilizan mercurio elemental. Este uso permite que un nuevo electrodo no contaminado esté disponible para cada medición o para cada nuevo experimento.

Iluminación y electrónica

El mercurio gaseoso se utiliza en lámparas de vapor de mercurio, y lámparas fluorescentes y en algunos reclamos publicitarios del tipo "letrero de neón". Estas lámparas de baja presión emiten luz con líneas espectralmente muy estrechas, que se utilizan tradicionalmente en espectroscopia para la calibración de las posiciones espectrales. Se venden lámparas comerciales de calibración para este fin; analizar la luz de un fluorescente de techo en un espectrómetro es una práctica de calibración frecuente.[66]​ El mercurio gaseoso también se encuentra en algunos tubos electrónicos, incluyendo ignitrones, tiratrones, y rectificadores de arco de mercurio.[67]​ También se utiliza en las lámparas de atención médica especializada para el bronceado de la piel y desinfección.[68]​ Se añade mercurio gaseoso a las lámparas de cátodo frío que contienen argón para aumentar la ionización y la conductividad eléctrica. Una lámpara rellenada de argón sin mercurio presentará manchas mates y dejará de iluminar correctamente. Los sistemas de iluminación que contienen mercurio pueden ser tratados térmicamente una sola vez. Cuando se añade vapor de mercurio a tubos llenos de neón, la luz producida presentará manchas rojas/azules inconsistentes, hasta que se complete el proceso térmico inicial; finalmente, se encenderá un solo color,[69]​ mostrando finalmente un color azul apagado coherente.

Cosméticos

El mercurio, en forma de tiomersal, es ampliamente utilizado en la fabricación de rímel. En 2008, Minnesota se convirtió en el primer estado en los Estados Unidos en prohibir el mercurio añadido intencionadamente en los cosméticos, lo que supone una norma más dura que la del gobierno federal.[70]

Un estudio de la media geométrica de la concentración de mercurio en la orina, identificó una fuente no reconocida previamente de la exposición al mercurio inorgánico entre los residentes de Nueva York: los productos para el cuidado de la piel. Estudios basados en la biomonitorización de la población también mostraron que los niveles de concentración de mercurio son más altos entre los consumidores de pescado y marisco.[71]

Armas de fuego

Un compuesto de mercurio llamado "fulminato de mercurio" se utilizaba principalmente en las cápsulas fulminantes como detonador de la carga de pólvora de los cartuchos que sirven de munición a las armas de fuego.

Usos históricos

 
Interruptor de mercurio tipo (SPST).
 
Manómetro de columna de mercurio.

Muchas aplicaciones históricas hacen uso de las peculiares propiedades físicas del mercurio, sobre todo como un líquido denso y como un metal líquido:

  • Cantidades de mercurio líquido de entre 90 y 600 g han sido recuperadas de tumbas de las élites de la civilización maya (entre los años 100 y 700)[72]​ o en vasijas rituales en seis lugares. Este mercurio pudo haber sido utilizado en cuencos como espejo con fines adivinatorios. Cinco de ellos datan del período clásico de la civilización maya (c. 250-900), pero uno de los seis ejemplos es anterior.[73]
  • Fue utilizado como colorante en forma de bermellón (cinabrio en polvo), formando parte de forma extensiva de las pinturas de color rojo durante siglos, hasta ser sustituido por el rojo de cadmio (que no es tóxico).
  • En la España Islámica fue utilizado para llenar piscinas decorativas. Siglos después, el artista estadounidense Alexander Calder construyó una fuente de mercurio para el Pabellón Español de la Exposición Internacional de París de 1937. La fuente está ahora en exhibición en la Fundació Joan Miró en Barcelona.[74]
  • El mercurio se utilizaba dentro de señuelos de pesca oscilantes. Su forma pesada, con la inestabilidad propia del mercurio líquido en su interior, hace que el movimiento irregular de estos señuelos sea muy atractivo para los peces. Su uso se prohibió por motivos ambientales, pero se ha producido la posterior reaparición de este arte de pesca ilegal.
  • Las lentes de Fresnel de los faros antiguos utilizaban un baño de mercurio sobre el que flotaban y rotaban, actuando como un cojinete.[75]
 
Interruptor de turbina de mercurio. El motor hace girar la rueda dentada que pasa por un flujo de mercurio proyectado a través de la trayectoria de los dientes. Ajustando la posición de la rueda arriba o abajo el ciclo inducido en la corriente del circuito primario puede modificarse.
  • En los primeros años de la radiodifusión a comienzos del siglo XX, para generar ondas hercianas con frecuencias de kilociclos, se utilizaban unos interruptores electromecánicos consistentes en una rueda dentada metálica que interceptaba un flujo continuo de mercurio por el que se hacía circular la electricidad (véase Conectores de mercurio).
  • Esfigmomanómetros (medidores de presión arterial), barómetros, bombas de difusión, coulombímetros, y otros muchos instrumentos de laboratorio utilizan mercurio. Como líquido opaco con una alta densidad y una expansión térmica casi lineal, es ideal para este uso.[76]
  • Como líquido conductor de la electricidad, se utilizó en interruptores de mercurio (incluidos algunos tipos de interruptores de luz domésticos instalados antes de 1970), interruptores basculantes utilizados en detectores de fuego antiguos, y los interruptores de inclinación de algunos tipos de termostatos domésticos.[77]
  • Debido a sus propiedades acústicas, el mercurio se utilizó como medio de propagación en dispositivos con memoria de línea de retardo utilizados en las primeras computadoras digitales de la mitad del siglo XX.
  • Turbinas de vapor de mercurio experimentales se instalaron para aumentar la eficiencia de la energía eléctrica de las plantas de combustibles fósiles.[78]​ La planta de energía South Meadow en Hartford (Connecticut), empleó mercurio como fluido de trabajo (en una configuración binaria con un circuito de agua secundario) durante una serie de años a partir de finales de la década de 1920, en un intento por mejorar la eficiencia de la planta. Varias otras plantas fueron construidas con este diseño de turbina, incluyendo la estación Schiller en Portsmouth (Nuevo Hampshire) que se puso en servicio en 1950. La idea no tuvo éxito en toda la industria debido al peso y a la toxicidad del mercurio, así como a la aparición de las plantas de vapor supercrítico en los años siguientes.[79][80]
  • Del mismo modo, el mercurio líquido se utilizó como refrigerante para algunos reactores nucleares; sin embargo, el sodio se ha impuesto para los reactores enfriados con metal líquido, debido a que la alta densidad del mercurio requiere mucha más energía para hacerlo circular por los circuitos de refrigeración.[81]
  • El mercurio era un propulsor de motores iónicos en los inicios de los sistemas de retropropulsión espacial eléctrica. Sus ventajas eran su alto peso molecular, su baja energía de ionización, su baja energía de doble ionización, la alta densidad del líquido y la capacidad de almacenamiento del metal a temperatura ambiente. Sus desventajas eran los problemas relacionados tanto con impactos ambientales asociados con las pruebas, como con el eventual enfriamiento y condensación de algunos de los propelentes en la nave espacial en las operaciones de larga duración en tierra. El primer vuelo espacial que utilizó la propulsión eléctrica con un propulsor de iones de mercurio como combustible (desarrollado por el centro de investigación NASA Lewis) fue la nave espacial "SERT-1" lanzada por la NASA en 1964. El vuelo SERT-1 fue seguido por el SERT-2 en 1970. El mercurio y el cesio fueron los propulsores utilizados en los primeros motores de iones, hasta que en el Hughes Research Laboratory se descubrió que el gas xenón es un sustituto más adecuado. El xenón es ahora el propelente utilizado en los motores de iones, ya que tiene un alto peso molecular, poca o ninguna reactividad debido a su naturaleza de gas noble, y presenta una alta densidad cuando se almacena como un líquido a baja temperatura.[82][83]

Otras aplicaciones hacen uso de las propiedades químicas del mercurio:

  • La batería de mercurio es un tipo de acumulador eléctrico no recargable, una celda primaria muy común a mediados del siglo XX. Se utilizaba en una amplia variedad de aplicaciones y estaba disponible en varios tamaños, en particular para las pequeñas pilas botón. Su salida de tensión constante y larga vida útil le dieron un uso específico en los medidores de luz las cámaras fotográficas y en los audífonos. Las pilas de mercurio fueron prohibidas de manera efectiva en la mayoría de los países en la década de 1990, debido a las preocupación por la contaminación por mercurio del suelo.[84]
  • El mercurio se utiliza para la conservación de la madera, la creación de daguerrotipos, el plateado de espejos, en pinturas navales para evitar que se adhieran distintos organismos al casco de los buques (uso abandonado en 1990), herbicidas (abandonado en 1995), pequeños juguetes en forma de laberintos de bolsillo en los que se debe guiar una gota de mercurio, algunos productos de limpieza, y en los sensores de algunos dispositivos de suspensión autonivelante utilizados en su momento en automoción. Como medicamentos, los compuestos de mercurio se han utilizado en antisépticos, laxantes, antidepresivos, y en tratamientos contra la sífilis.
  • Supuestamente fue utilizado por espías de los Aliados en acciones de sabotaje contra la Luftwaffe, mediante una pasta de mercurio que provocaba la rápida corrosión del aluminio de los aviones, causándoles fallos estructurales graves.[85]
  • Proceso cloroálcali: El principal uso industrial del mercurio durante el siglo XX fue en la electrólisis para separar el cloro y el sodio de la salmuera; sirviendo el mercurio como ánodo del proceso Castner-Kellner. El cloro se utiliza para el blanqueo de papel (por lo que la localización de muchas de estas plantas estaba cerca de fábricas de papel), mientras que el sodio se utiliza para fabricar hidróxido de sodio utilizado en jabones y otros productos de limpieza. Este uso ha sido abandonado en gran medida, sustituyéndose por otras tecnologías que utilizan membranas osmóticas.[86]
  • Como electrodos en algunos tipos de electrólisis, en catalizadores y en insecticidas.
  • El mercurio también fue utilizado como limpiador del interior de los cañones de las armas de fuego.[87][88]
  • A partir de mediados del siglo XVIII hasta mediados del siglo XIX, se utilizó en la fabricación de sombreros de fieltro un proceso denominado "carroting". Las pieles de animales eran lavadas en una solución de nitrato mercúrico (Hg (NO32H2O2) de color naranja (el término "carroting", de zanahoria en inglés, surgió de este color).[89]​ Este proceso separa la piel del pelaje enmarañado, aunque esta disolución y los vapores que produce son altamente tóxicos. El Servicio de Salud Pública de los Estados Unidos prohibió el uso de mercurio en la industria del fieltro en diciembre de 1941. Los síntomas psicológicos asociados con el envenenamiento por mercurio inspiraron la expresión inglesa "mad as a hatter" (loco como un sombrerero). El personaje de El Sombrerero de Lewis Carroll en su libro Las aventuras de Alicia en el país de las maravillas era un juego de palabras basado en la antigua frase, pero el carácter mismo del personaje no presenta síntomas de envenenamiento por mercurio.[90]
  • Minería de oro y plata. Históricamente, se utilizó mercurio ampliamente en minería hidráulica con el fin de separar por flotación el oro (que se hunde en el mercurio) de la mezcla de grava y de agua que lo acompañan. Las partículas finas de oro además pueden formar una amalgama mercurio-oro y, por lo tanto, aumentar los porcentajes de recuperación de oro.[5]​ El uso a gran escala del mercurio se detuvo en la década de 1960. Sin embargo, se sigue utilizando a pequeña escala, a menudo clandestina, en la prospección de oro. Se estima que 45.000 toneladas métricas de mercurio que fueron utilizadas en California en la explotación de placeres auríferos no han sido recuperadas.[91]​ Mercurio fue también usado en plata mining.[92]

Uso medicinal histórico

El cloruro de mercurio (I) (también conocido como calomel o cloruro de mercurio) se ha utilizado en la medicina tradicional como diurético, desinfectante tópico, y laxante. El cloruro de mercurio (II) (también conocido como cloruro de mercurio o sublimado corrosivo) en tiempos se utilizó para tratar la sífilis (junto con otros compuestos de mercurio), aunque es tan tóxico que a veces los síntomas de su toxicidad se confunden con los de la sífilis que se creía tratar.[93]​ También se utiliza como desinfectante. El "Blue mass", una pastilla o jarabe en el que el mercurio es el ingrediente principal, se recetó a lo largo del siglo XIX para numerosas enfermedades, como el estreñimiento, la depresión, la infertilidad y los dolores de cabeza.[94]​ A principios del siglo XX, el mercurio se administró a niños pequeños como laxante y vermífugo, y se utilizó en polvo dental para lactantes. La merbromina, un organohaluro que contiene mercurio (a veces se vende como mercurocromo) sigue siendo ampliamente utilizado, pero ha sido prohibido en algunos países como los Estados Unidos.[95]

Toxicidad y seguridad

El mercurio y la mayoría de sus compuestos son extremadamente tóxicos y deben ser manejados con cuidado; en los casos de derrames relacionados con el mercurio (por ejemplo, en el caso de rotura de termómetros o de tubos fluorescentes que contengan el metal o sus vapores), existen procedimientos de limpieza específicos para evitar la exposición y evitar su dispersión.[96]​ Protocolos para fusionar físicamente las gotas más pequeñas depositadas sobre superficies duras para poder recogerlas con un cuentagotas, o bien para empujar suavemente el derrame hacia un recipiente desechable. Aspiradoras y escobas causan una mayor dispersión del mercurio y no deben utilizarse. Posteriormente se esparcen sobre el área afectada por el derrame escamas de azufre, zinc, o algún otro material en polvo que forme fácilmente una amalgama (aleación) con el mercurio a temperaturas ordinarias, antes de ser recogidos y depositados adecuadamente. La limpieza de superficies porosas y prendas de vestir no es eficaz para eliminar todos los rastros de mercurio y, por lo tanto, se aconseja a desechar este tipo de artículos cuando han estado expuestos a un derrame de mercurio.

El mercurio puede ser absorbido por la piel y las membranas mucosas y los vapores de mercurio puede ser inhalados accidentalmente, por lo que los contenedores de mercurio deben estar bien sellados para evitar derrames o evaporación. El calentamiento del mercurio o de sus compuestos, que pueden liberarlo cuando se calientan, debe llevarse a cabo con una ventilación adecuada a fin de minimizar la exposición al vapor de mercurio. Las formas más tóxicas de mercurio son sus compuestos orgánicos, como el dimetilmercurio y el metilmercurio. El mercurio puede causar tanto intoxicaciones crónicas como agudas, incluyendo el envenenamiento por mercurio.

La exposición crónica afecta principalmente al sistema nervioso central y a los riñones. La nefrotoxicidad se debe a la alta afinidad entre los iones mercúricos y los grupos sulfhidrilos (-SH) reducidos, los conjugados mercúricos con albúmina, L-cisteína, homocisteína y glutatión son las formas biológicamente importantes de Hg2+ en circulación.[97]

Tanto las formas orgánicas como inorgánicas del mercurio se captan, acumulan en la corteza renal, en el exterior de la médula externa, principalmente a lo largo de los tres segmentos del túbulo proximal, expresando así su toxicidad a nivel renal. Siendo las especies inorgánicas, las que poseen mayor relevancia nefrotóxica, por el contrario en el caso de las especies orgánicas se necesitan elevadas dosis y múltiples exposiciones para producir insuficiencia renal.

La parte más sensible de la nefrona a los efectos tóxicos ocasionados por estos compuestos es el túbulo proximal, en concreto el segmento S3.

La nefrotoxicidad originada por dicho metal depende del tiempo de exposición, si la exposición es breve se produce una necrosis tubular aguda, sin embargo, si la exposición es a largo plazo, se produce glomerulonefritis.[98]

Liberación en el medio ambiente

 
Cantidad de mercurio atmosférico depositado en el glaciar superior de Fremont (Wyoming) entre 1720 y 1990.

Los índices de depósito pre-industriales de mercurio de la atmósfera pueden ser de aproximadamente 4 ng/(1 l de depósito de hielo). A pesar de que puede ser considerado un nivel natural de la exposición, las fuentes regionales o globales tienen efectos significativos. Las erupciones volcánicas pueden aumentar el nivel atmosférico entre 4 y 6 veces.[99]

Las fuentes naturales, tales como los volcanes, son responsables de aproximadamente la mitad de las emisiones de mercurio a la atmósfera. La contaminación provocada por la actividad humana se puede dividir en los siguientes porcentajes estimados:[100][101][102]

  • 65 % de centrales térmicas, siendo las plantas de carbón la mayor fuente agregada (el 40% de las emisiones de mercurio de Estados Unidos en 1999). Esto incluye plantas de energía alimentados con gas donde el mercurio no se ha eliminado. Las emisiones procedentes de la combustión de carbón son entre uno y dos órdenes de magnitud mayores que las emisiones procedentes de la combustión de petróleo, dependiendo de cada país.[100]
  • 11 % de la producción de oro. Las tres mayores fuentes de emisiones de mercurio en los EE. UU. son las tres mayores minas de oro. La liberación hidrogeoquímica de mercurio producto de la excavación de las minas de oro ha sido contabilizada como una fuente significativa de emisión de mercurio a la atmósfera en el este de Canadá.[103]
  • 6,8 % de la producción de metales no ferrosos, típicamente en fundiciones.
  • 6,4 % de la producción de cemento.
  • 3 % a partir de vertederos, incluyendo basuras domésticas y residuos peligrosos, hornos crematorios, y la incineración de fangos de depuración.
  • 3 % de la producción sosa cáustica.
  • 1,4 % de la producción de arrabio y acero.
  • 1,1 % de la producción de mercurio, sobre todo para las baterías.
  • 2 % de otras fuentes.

Los porcentajes anteriores son estimaciones de las emisiones de mercurio de origen humano a nivel mundial en el año 2000, con exclusión de la quema de biomasa, una fuente importante en algunas regiones.[100]

La contaminación atmosférica reciente por mercurio en ambientes urbanos al aire libre se midió con valores de entre 0,01-0,02 mg/m³. En 2001 se midieron y estudiaron los niveles de mercurio en 12 lugares del interior de viviendas elegidos para representar una sección transversal de las clases de construcción, la ubicación y las edades de los edificios en el área de Nueva York. Este estudio encontró concentraciones elevadas de mercurio en el interior de las viviendas significativamente más elevados que los registrados al aire libre, en un rango de entre 0,0065 y 0,523 mg/m³. El promedio fue de 0,069 g/m³.[104]

El mercurio también entra en el medio ambiente a través de su eliminación inadecuada (por ejemplo, en los vertederos y en las incineradoras) de determinados productos que contienen mercurio, como: piezas de automóviles, baterías y pilas, bombillas fluorescentes, productos médicos, termómetros y termostatos.[105]​ Debido a problemas de salud (véase más adelante), se está reduciendo progresivamente o eliminando el mercurio en estos productos. Por ejemplo, la cantidad de mercurio contenido en los termostatos vendidos en los Estados Unidos se redujo de 14,5 toneladas en 2004 a 3,9 toneladas en 2007.[106]

La mayoría de los termómetros utilizan ahora alcohol tintado en lugar de mercurio, y los termómetros de la aleación galinstano son también una opción disponible. Los termómetros de mercurio se utilizan todavía de vez en cuando en el campo de la medicina, ya que son más precisos que los termómetros de alcohol, aunque frecuentemente, ambos están siendo reemplazados por los termómetros electrónicos y menos comúnmente por los ya citados termómetros de galinstano. Los termómetros de mercurio siguen siendo ampliamente utilizados para ciertas aplicaciones científicas debido a su mayor precisión y rango de trabajo.

Históricamente, una de las mayores emisiones se produjo en la planta industrial de Colex, una instalación dedicada a la separación de isótopos de litio situada en Oak Ridge, Tennessee. La planta operó en las décadas de 1950 y 1960. Los registros son incompletos y poco claros, pero las comisiones gubernamentales han estimado que se desconoce el paradero de unas novecientas toneladas de mercurio.[107]

Un desastre industrial grave fue el vertido de compuestos de mercurio a la bahía de Minamata, en Japón. Se estima que más de 3000 personas sufrieron varias deformidades severas, síntomas de intoxicación por mercurio o la muerte, en lo que se conoce como enfermedad de Minamata debido al envenenamiento por mercurio.[108][109]

Más recientemente, en varias comunidades del estado de Querétaro, México, se ha descubierto la presencia de mercurio en alimentos de origen animal, vegetal y en el agua, y los niveles de contaminación por este elemento "exceden hasta en mil por ciento el máximo permitido, lo que implica graves riesgos para la salud".[110]

Contaminación global
 
Mercurio medido en el hielo del Monte Logan y en el glaciar Fremont y Hg emitido de origen antropogénico. Figura redibujada a partir del original publicado por Beal et al. (2015).[111]

Las emisiones de mercurio a la atmósfera se distribuyen globalmente y contaminan todos los ecosistemas.[112]​ Como ya se ha señalado, el mercurio procede de actividades humanas (combustión del carbón, minería directa de mercurio, plata y oro) y actividades naturales (vulcanismo, por ejemplo). Las emisiones producen mayoritariamente Hg0, con menor cantidad de Hg2+. El mercurio depositado puede ser re-emitido a la atmósfera mediante su intercambio entre el océano y el aire o la combustión de biomasa.[113][114]

El mercurio almacenado en el hielo del monte Logan (5340 metros sobre el nivel del mar; Yukon, Canadá) desde el año 1400 hasta 1998 ha sido medido con precisión.[111]​ La mayoría de la acumulación de mercurio de origen antropogénico durante 600 años se produjo en el Monte Logan durante el siglo XX y especialmente entre 1940 y 1975. El incremento entre 1993 y 1998 (final del muestreo) puede reflejar el aumento de emisiones a la atmósfera por la combustión de carbón en Asia y la minería a pequeña escala de los países en desarrollo, que se ha estimado que continúa hasta la actualidad.[115][116]​ La recolecta y estudio de nuevas muestras de hielo es urgente debido a la desaparición acelerada de los glaciares.[117]

Exposición laboral

Debido a los efectos sobre la salud de la exposición al mercurio, sus usos industriales y comerciales son regulados en muchos países. La Organización Mundial de la Salud, la OSHA, y la NIOSH tratan al mercurio como un riesgo laboral, y se han establecido límites de exposición laboral específicos. Las emisiones y la eliminación del mercurio ambiental están regulados en los EE. UU. principalmente por la Agencia de Protección Ambiental.

Estudios epidemiológicos han constatado numerosos efectos nocivos del mercurio, como temblores, deterioro de habilidades cognitivas, y alteraciones del sueño en trabajadores con exposición crónica al vapor de mercurio, incluso a bajas concentraciones (en el rango de 0,7 a 42 mg/m³.[118][119]​ Un estudio ha demostrado que la exposición puntual (4-8 horas) a niveles de mercurio elemental calculados entre 1,1 y 44 mg/m³ dio lugar a dolor en el pecho, disnea, tos, hemoptisis, deterioro de la función pulmonar, y la evidencia de neumonitis.[120]​ La exposición aguda intersticial al vapor de mercurio se ha demostrado que produce profundos efectos sobre el sistema nervioso central, incluyendo reacciones psicóticas caracterizadas por el delirio, alucinaciones y tendencia suicida. La exposición ocupacional se ha plasmado en un amplio alcance de perturbaciones funcionales, incluyendo eretismo, irritabilidad, nerviosismo, timidez excesiva, e insomnio. Con la exposición continuada, se desarrolla un ligero temblor, que puede transformarse en espasmos musculares violentos. El temblor inicialmente involucra a las manos, y luego se extiende a los párpados, los labios y la lengua. A largo plazo, la exposición de bajo nivel se ha asociado con síntomas más sutiles de eretismo, incluyendo fatiga, irritabilidad, pérdida de memoria, sueños vívidos y depresión.[121][122]

Daños fetales

Los efectos nocivos del mercurio pueden ser transmitidos de la madre al feto, e incluyen daño cerebral, retraso mental, falta de coordinación, ceguera, convulsiones e incapacidad para hablar. Los niños con envenenamiento por mercurio pueden desarrollar problemas en sus sistemas nervioso y digestivo y daños renales.[123]

Tratamiento

La investigación sobre el tratamiento de la intoxicación y el envenenamiento por mercurio es limitada. En la actualidad los fármacos disponibles para tratar la intoxicación mercurial aguda incluyen quelantes de N-acetil-D, L-penicilamina (PAN), Dimercaprol, ácido 2,3-dimercapto-1-propanosulfónico (DMPS), y ácido dimercaptosuccínico (DMSA). En un pequeño estudio incluyendo a 11 trabajadores de la construcción expuestos al mercurio elemental, los pacientes fueron tratados con DMSA y NAP.[124]​ La terapia de quelación con ambos fármacos tuvo como resultado la movilización de una pequeña fracción del mercurio total corporal estimado. El DMSA fue capaz de aumentar la excreción de mercurio en un grado mayor que el NAP.[125]

Pescado y marisco

El pescado y el marisco tienen una tendencia natural a concentrar mercurio en sus cuerpos, a menudo en forma de metilmercurio, un compuesto orgánico altamente tóxico. Las especies de peces que forman parte de los niveles superiores de la cadena alimentaria, como tiburones, peces espada, caballas, atunes o albacoras contienen mayores concentraciones de mercurio que otros. Como el mercurio y el metilmercurio son solubles en grasa, se acumulan principalmente en las vísceras, aunque también se depositan en todo el tejido muscular.[126]​ Cuando un pez es consumido por un depredador, el nivel de mercurio se acumula. Dado que los peces son poco eficientes en la depuración de la acumulación de metilmercurio, las concentraciones en sus tejidos aumentan con el tiempo. Por lo tanto, las especies que están más altas en la cadena trófica acumulan una carga corporal de mercurio que puede ser diez veces más alta que la de las especies que consumen. Este proceso se llama biomagnificación. Este tipo de envenenamiento por mercurio se produjo de esta manera en Minamata, Japón, dando lugar a la denominada enfermedad de Minamata.

Precauciones

Transporte

Se transporta en estado líquido, de acuerdo con el código europeo del Acuerdo ADR: [2809-80-8-8,Â66° c)].[127]​ Los contenedores deben cerrarse herméticamente. Se pueden emplear contenedores de acero, acero inoxidable, hierro, plásticos, vidrio o porcelana. Deben evitarse los contenedores de plomo, aluminio, cobre, estaño y zinc.[128]

Almacenar en áreas frías, secas, bien ventiladas, alejadas de la radiación solar y de fuentes de calor y/o ignición, ya que a temperaturas mayores de 40 °C produce vapor. Debe estar alejado de ácido nítrico concentrado, acetileno y cloro. Debe almacenarse en recipientes irrompibles de materiales resistentes a la corrosión y que sean compatibles.

Manchas

El mercurio puede amalgamarse accidentalmente con metales nobles como el oro, produciendo manchas sobre su superficie. Dado que el mercurio se evapora a unos 360 °C (de hecho, debe ser almacenado a una temperatura que no sobrepase los 40 °C para evitar la emanación de vapores), es posible eliminar una mancha (por ejemplo, de alguna joya) colocándola en la llama de un mechero y después puliéndola. Si la mancha es muy grande puede introducirse la joya en ácido nítrico concentrado o ácido sulfúrico concentrado (la joya debe ser de oro o platino, de lo contrario se disolverá). Los ácidos reaccionan con el mercurio, por lo que debe tenerse en cuenta que estas reacciones son exotérmicas y liberan vapores tóxicos.[129]

Etiquetado

De acuerdo con la legislación de la Unión Europea en el etiquetado deben incorporarse las frases R: R 23 ("Tóxico por inhalación") y R 33 ("Peligro de efectos acumulativos"). También deben incorporarse las frases S: S 1/2 ("Consérvese bajo llave y manténgase fuera del alcance de los niños"), S 7 ("Manténgase el recipiente bien cerrado") y S 45 ("En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al médico (si es posible, muéstrele la etiqueta)").

Reglamentos

Internacional

Un total de 140 países acordaron en la Minamata Convention on Mercury el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) con el objeto de evitar emisiones peligrosas. [130]​ El convenio fue firmado el 10 de octubre de 2013.[131]

Unión Europea

En la Unión Europea, la directiva sobre la restricción del uso de ciertas sustancias peligrosas en aparatos eléctricos y electrónicos (véase RoHS) prohíbe el mercurio de ciertos productos eléctricos y electrónicos, y limita la cantidad de mercurio en otros productos a menos de 1000 ppm.[132]​ También se han impuesto restricciones para la concentración de mercurio en los envases (el límite es de 100 ppm para suma de mercurio, plomo, cromo hexavalente y cadmio) y en las baterías (el límite es de 5 ppm).[133]​ En julio de 2007, la Unión Europea prohibió también el mercurio en dispositivos de medición no eléctricos, tales como termómetros y barómetros. La prohibición sólo se aplica a nuevos dispositivos, y contiene excepciones para el sector de la atención sanitaria y un período de gracia de dos años para los fabricantes de barómetros. [134]

Noruega

Noruega promulgó una prohibición total del uso de mercurio en la fabricación e importación/exportación de productos de mercurio, el 1 de enero de 2008.[135]​ En 2002, se constató que varios lagos en Noruega presentaban un mal estado debido a la contaminación por mercurio, con un exceso de 1 µg/g de mercurio en sus sedimentos.[136]​ En 2008, el Ministro de Desarrollo para el Medio Ambiente de Noruega, Erik Solheim, manifestó que: "El mercurio es una de las toxinas ambientales más peligrosas. Alternativas satisfactorias al mercurio en los productos ya están disponibles, por lo que es apropiado introducir una prohibición".[137]

Suecia

Los productos que contienen mercurio fueron prohibidos en Suecia en 2009.[138][139]

Dinamarca

En 2008, Dinamarca también prohibió la amalgama de mercurio dental, excepto para el relleno de la superficie de masticación de dientes permanentes, como los molares de adultos.[137]

Estados Unidos

En los Estados Unidos, la Agencia de Protección Ambiental (EPA) se encarga de regular y gestionar la contaminación por mercurio. Varias leyes confieren a la EPA esta autoridad. Además, en la normativa recogida en el "Mercury-Containing and Rechargeable Battery Management Act", aprobada en 1996, se retira paulatinamente el uso del mercurio en las pilas, y se prevé la eliminación eficiente y rentable de los muchos tipos de baterías usadas.[140]​ Los países de América del Norte contribuyeron aproximadamente con el 11% del total de las emisiones globales antropogénicas de mercurio en 1995.[141]

La "Clean Air Act" (1990), aprobada en 1990, puso al mercurio en una lista de contaminantes tóxicos que necesitan ser controlados en la mayor medida posible. Por lo tanto, las industrias que liberan altas concentraciones de mercurio al medio ambiente han acordado en instalar el máximo alcanzable de las tecnologías de control (MACT). En marzo de 2005, la EPA promulgó una regulación[142]​ que añadió las centrales eléctricas a la lista de fuentes que deben ser controladas e instituyó un sistema de Comercio de derechos de emisión nacional. Se dio de plazo hasta noviembre de 2006 para imponer controles más estrictos, pero después del desafío legal de varios estados, las regulaciones fueron derogadas por un tribunal federal de apelaciones el 8 de febrero de 2008. La norma no se considera suficiente para proteger la salud de las personas que viven cerca de las plantas de energía que queman carbón, dados los efectos negativos documentados en el Informe al Congreso del Estudio de la EPA de 1998.[143]​ Sin embargo, nuevos datos publicados en 2015 mostraron que después de la introducción de controles más estrictos sobre el mercurio, este se redujo drásticamente, lo que indica que la Ley de Aire Limpio surtió el efecto deseado.[144]

La EPA anunció nuevas reglas para las plantas eléctricas de carbón el 22 de diciembre de 2011.[145]​ Los hornos de cemento que queman residuos peligrosos se mantienen a un nivel de control menos estricto que las incineradoras estándar de residuos peligrosos, por lo que constituyen una fuente desproporcionada de la contaminación por mercurio.[146]

Véase también

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Enlaces externos

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En inglés
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  • Changing Patterns in the Use, Recycling, and Material Substitution of Mercury in the United States United States Geological Survey
  •   Datos: Q925
  •   Multimedia: Mercury (element)

mercurio, elemento, mercurio, elemento, químico, símbolo, número, atómico, literatura, antigua, designado, comúnmente, como, plata, líquida, también, como, azogue, hidrargiro, elemento, aspecto, plateado, metal, pesado, perteneciente, bloque, tabla, periódica,. El mercurio es un elemento quimico con el simbolo Hg y numero atomico 80 En la literatura antigua era designado comunmente como plata liquida y tambien como azogue o hidrargiro 1 Elemento de aspecto plateado metal pesado perteneciente al bloque D de la tabla periodica el mercurio es el unico elemento metalico liquido en condiciones estandar de laboratorio el unico otro elemento que es liquido bajo estas condiciones es el bromo un no metal aunque otros metales como el cesio el galio y el rubidio se funden a temperaturas ligeramente superiores Oro Mercurio Talio 80 Hg Tabla completa Tabla ampliadaBlanco plateado Mercurio vertiendose en una placa de Petri Gotas de mercurio en un frasco Informacion generalNombre simbolo numeroMercurio Hg 80Serie quimicaMetales de transicionGrupo periodo bloque12 6 dMasa atomica200 59 uConfiguracion electronicaCompleta 1s22s22p63s23p64s23d104p65s2 4d10 5p66s24f145d10 Abreviada Xe 4f14 5d10 6s Dureza Mohs1 6Electrones por nivel2 8 18 32 18 2 imagen Propiedades atomicasRadio medio150 pmElectronegatividad2 00 escala de Pauling Radio atomico calc 171 pm radio de Bohr Radio covalente149 pmRadio de van der Waals155 pmEstado s de oxidacion4 2 1 levemente basico 1 ª energia de ionizacion1007 1 kJ mol2 ª energia de ionizacion1810 kJ mol3 ª energia de ionizacion3300 kJ molPropiedades fisicasEstado ordinarioLiquidoDensidad13534 kg m3Punto de fusion234 32 K 39 C Punto de ebullicion629 88 K 357 C Entalpia de vaporizacion59 229 kJ molEntalpia de fusion2 295 kJ molPresion de vapor0 0002 Pa a 234 KVariosEstructura cristalinaRomboedricaCalor especifico140 J K kg Conductividad termica8 34 W K m Velocidad del sonido1407 m s a 293 15 K 20 C Isotopos mas establesArticulo principal Isotopos del mercurioiso AN Periodo MD Ed PDMeV194HgSintetico444 ae0 040194Au195HgSintetico9 9 he1 510195Au196Hg0 15 Estable con 116 neutrones197HgSintetico64 14 he0 600197Au198Hg9 97 Estable con 118 neutrones199Hg16 87 Estable con 119 neutrones200Hg23 1 Estable con 120 neutrones201Hg13 18 Estable con 121 neutrones202Hg29 86 Estable con 122 neutrones203HgSintetico46 612 db 0 492203Tl204Hg6 87 Estable con 124 neutronesValores en el SI y condiciones normales de presion y temperatura salvo que se indique lo contrario editar datos en Wikidata El mercurio aparece en depositos en todo el mundo principalmente como cinabrio sulfuro de mercurio El pigmento rojo denominado bermellon se obtiene triturando cinabrio natural o sulfuro de mercurio obtenido por sintesis El mercurio se usa en termometros barometros manometros esfigmomanometros algunos tipos de valvulas como las bombas de vacio los interruptores de mercurio las lamparas fluorescentes y otros dispositivos a pesar de que la preocupacion sobre la toxicidad del elemento ha llevado a los termometros y tensiometros de mercurio a ser eliminados en gran medida en entornos clinicos en favor de otras alternativas como los termometros de vidrio que utilizan alcohol o galinstano los termistores o los instrumentos electronicos basados en la medicion de la radiacion infrarroja Del mismo modo manometros mecanicos y sensores de calibradores de tension electronicos han sustituido a los esfigmomanometros de mercurio El mercurio se mantiene en uso en aplicaciones de investigacion cientifica y en amalgamas odontologicas todavia utilizadas en algunos paises Tambien se utiliza en las luces fluorescentes en las que la electricidad que atraviesa una lampara conteniendo vapor de mercurio a baja presion produce radiacion ultravioleta de onda corta que a su vez provoca la fluorescencia del fosforo que recubre el tubo produciendo luz visible El envenenamiento por mercurio puede resultar de la exposicion a las formas solubles en agua del mercurio como el cloruro mercurico o el metilmercurio por la inhalacion de vapor de mercurio o por la ingestion de cualquiera de sus formas Indice 1 Caracteristicas generales 2 Propiedades 2 1 Propiedades fisicas 2 2 Propiedades quimicas 2 2 1 Amalgamas 2 3 Isotopos 3 Etimologia 4 Historia 5 Distribucion 6 Produccion mundial 7 Quimica 7 1 Compuestos de mercurio I 7 2 Los compuestos de mercurio II 7 3 Estados de oxidacion mas altos 7 4 Compuestos organomercuriales 8 Aplicaciones 8 1 Medicina 8 2 Produccion de cloro y sosa caustica 8 3 Uso en equipos de laboratorio 8 4 Iluminacion y electronica 8 5 Cosmeticos 8 6 Armas de fuego 8 7 Usos historicos 8 7 1 Uso medicinal historico 9 Toxicidad y seguridad 9 1 Liberacion en el medio ambiente 9 2 Exposicion laboral 9 3 Danos fetales 9 4 Tratamiento 9 5 Pescado y marisco 10 Precauciones 10 1 Transporte 10 2 Manchas 10 3 Etiquetado 11 Reglamentos 11 1 Internacional 11 2 Union Europea 11 3 Noruega 11 4 Suecia 11 5 Dinamarca 11 6 Estados Unidos 12 Vease tambien 13 Referencias 14 Bibliografia 15 Enlaces externosCaracteristicas generales EditarEl mercurio es un metal pesado plateado que a temperatura ambiente es un liquido inodoro No es buen conductor del calor comparado con otros metales aunque es buen conductor de la electricidad Se alea facilmente con muchos otros metales como el oro o la plata produciendo amalgamas pero no con el hierro Es insoluble en agua y soluble en acido nitrico Cuando aumenta su temperatura por encima de los 40 C produce vapores toxicos y corrosivos mas pesados que el aire por lo que se evapora creando miles de particulas en el vapor que al enfriarse se depositan de nuevo Es danino por inhalacion ingestion y contacto se trata de un producto muy irritante para la piel ojos y vias respiratorias Es incompatible con el acido nitrico concentrado el acetileno el amoniaco el cloro y los metales El mercurio es un elemento anomalo en varias de sus propiedades Es un metal noble ya que su potencial redox Hg2 Hg es positivo 0 85 V frente al negativo del cadmio Cd 0 40 V su vecino inmediato de grupo Es un metal singular con algo de parecido al cadmio pero mas semejante al oro y al talio Es el unico metal de transicion con una densidad tan elevada 13 53 g cm una columna de 76 cm define una atmosfera mientras que con agua se necesita una columna de 10 m de altura Su estado liquido en condiciones estandar indica que su enlace metalico es debil y se justifica por la poca participacion de los electrones 6s a la deslocalizacion electronica en el sistema metalico efectos relativistas Tiene la primera energia de ionizacion mas alta de todos los metales 10 4375 eV 2 por la misma razon anterior Ademas el Hg2 tiene muy baja entalpia de hidratacion comparada con la del cinc Zn2 y la del cadmio Cd2 con preferencia por la coordinacion dos en los complejos de Hg II como el oro Au I isoelectronico Esto trae como consecuencia que los potenciales redox de aquellos sean negativos y el del mercurio sea noble positivo La poca reactividad del mercurio en procesos oxidativos se justifica por los efectos relativistas sobre los electrones 6s muy contraidos hacia el nucleo y por la fortaleza de su estructura electronica de pseudogas noble Tambien es el unico elemento del grupo que presenta el estado 1 en forma de especie dinuclear Hg22 aunque la tendencia general a estabilizar los estados de oxidacion bajos sea la contraria en los grupos de transicion formacion de compuestos de Hg I con racimos de pares Hg Hg Esta rica covalencia tambien se puede apreciar en compuestos de Hg II donde se aprecia que muchos de estos compuestos de Hg II son volatiles como el HgCl2 solido molecular con entidades Cl Hg Cl en solido vapor e incluso en disolucion acuosa Tambien es destacable la resistencia de amidas imidas y organometalicos de mercurio a la hidrolisis y al oxigeno del ambiente lo que indica la gran fortaleza del enlace con el carbono Hg C Tambien el azufre S y el fosforo P son atomos dadores adecuados ligandos blandos efectivos para acidos blandos como el Hg en estados de oxidacion cero I y II El estado de oxidacion mas alto del mercurio es el II debido a su configuracion electronica externa d10s y a que la suma de sus tres primeras energias de ionizacion es demasiado alta para que en condiciones estandar se generen estados de oxidacion III o superiores Sin embargo en 2007 se ha descubierto que a bajisimas temperaturas del orden de 260 C esto es la temperatura media del espacio existe en estado de oxidacion IV pudiendo asociarse con cuatro atomos de fluor y obteniendose de tal modo ese grado de oxidacion adicional A esta forma se la denomina tetrafluoruro de mercurio HgF4 3 la estructura es plano cuadrada la de mayor estabilidad para una especie d8 procedente de un metal 5d Este comportamiento es esperable dado que el mercurio tiene mayor expansion relativista de sus orbitales 5d con relacion a sus homologos del grupo 12 con lo que frente al fluor el elemento mas oxidante de la tabla periodica puede en condiciones extremas generar enlaces covalentes La posibilidad de sintetizar este fluoruro de mercurio HgF4 fue predicha teoricamente en 1994 de acuerdo a modelos antes indicados Por la misma razon se puede considerar la posibilidad del estado de oxidacion III para este metal y efectivamente se ha aislado una especie compleja en un medio especial y por oxidacion electroquimica donde aparece el cation complejo Hg cyclam 3 el cyclam es un ligando quelato que estabiliza al mercurio en este estado de oxidacion raro 1 4 8 11 Tetraazaciclotetradecane cyclam Con todo esto se debe concluir que el mercurio debe ser reconsiderado para ser incluido como un metal de transicion ya que genera especies con orbitales d internos que estan vacios por lo que se tiene una energia favorable de estabilizacion por el campo de los ligandos EECL 4 Propiedades EditarPropiedades fisicas Editar Una moneda de una libra densidad de 7 6 g cm flota en mercurio gracias a la combinacion de la fuerza de flotacion y de la tension superficial El mercurio es un metal blanco plateado y pesado En comparacion con otros metales es un mal conductor del calor pero un buen conductor de la electricidad 5 Presenta un punto de solidificacion de 38 83 C y un punto de ebullicion de 356 73 C 6 7 8 ambos excepcionalmente bajos para un metal Ademas el punto de ebullicion del mercurio de 629 88 Kelvin 356 7 C es el mas bajo de cualquier metal 9 Una explicacion completa de este hecho se adentra profundamente en el reino de la fisica cuantica pero se puede resumir de la siguiente manera el mercurio tiene una configuracion electronica unica en la que los electrones recubren todos los niveles disponibles 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d y 6s Debido a que esta configuracion resiste considerablemente a la liberacion de un electron el mercurio se comporta de manera similar a los gases nobles que forman enlaces debiles y por lo tanto se funden a bajas temperaturas Tras la congelacion el volumen del mercurio disminuye en un 3 59 y su densidad cambia de 13 69 g cm en estado liquido a 14 184 g cm cuando se solidifica El coeficiente de expansion volumetrico es de 181 59x10 6 a 0 C 181 71x10 6 a 20 C y de 182 50x10 6 a 100 C por cada C La estabilidad del orbital 6s es debida a la presencia del nivel 4f repleto La capa f apantalla debilmente la carga nuclear efectiva lo que aumenta la atraccion debida a la fuerza de Coulomb entre el nivel 6s y el nucleo ver contraccion lantanida La ausencia de un nivel interior f repleto es la razon de la temperatura de fusion algo mas alta del cadmio y del zinc aunque estos dos metales tambien funden facilmente y ademas presentan puntos de ebullicion inusualmente bajos Por otro lado el oro que ocupa un espacio a la izquierda del mercurio en la tabla periodica tiene atomos con un electron menos en la capa 6s que el mercurio Esos electrones se liberan con mayor facilidad y son compartidos entre los atomos de oro que forman un relativamente fuerte enlace metalico 6 7 Propiedades quimicas Editar El mercurio no reacciona con la mayoria de los acidos tales como el acido sulfurico diluido aunque los acidos oxidantes como el acido sulfurico concentrado y el acido nitrico o el agua regia lo disuelven para dar sulfato nitrato y cloruro Como la plata el mercurio reacciona con el acido sulfhidrico atmosferico Asimismo reacciona con copos de azufre solido que se utilizan en los equipos para absorber el mercurio en caso de derrame tambien se utilizan con este mismo proposito carbon activado y zinc en polvo 10 Amalgamas Editar Lampara de descarga de mercurio para calibrar espectrometros El mercurio disuelve muchos otros metales como el oro y la plata para formar amalgamas El hierro es una excepcion por lo que recipientes de hierro se han utilizado tradicionalmente para el comercio de mercurio Varios otros elementos de la primera fila de los metales de transicion con la excepcion del manganeso el cobre y el zinc son reacios a formar amalgamas Otros elementos que no forman facilmente amalgamas con el mercurio incluyen al platino 11 12 La amalgama de sodio es un agente reductor comun en sintesis organica y tambien se utiliza en las lamparas de lamparas de vapor de sodio de alta presion El mercurio se combina facilmente con el aluminio para formar una amalgama de aluminio cuando los dos metales puros entran en contacto Esta amalgama destruye la capa de oxido de aluminio que protege al aluminio metalico de oxidarse en profundidad como le sucede al hierro ante el agua Incluso pequenas cantidades de mercurio pueden corroer gravemente el aluminio Por esta razon el mercurio no se permite a bordo de una aeronave bajo la mayoria de las circunstancias debido al riesgo de la formacion de una amalgama con partes de aluminio expuestas en la aeronave 13 El ataque del mercurio sobre el aluminio es uno de los tipos mas comunes de fragilizacion por metal liquido Isotopos Editar Articulo principal Isotopos del mercurio Hay siete isotopos estables del mercurio con 202 Hg siendo el mas abundante 29 86 Los radioisotopos mas longevos son 194 Hg con un periodo de semidesintregracion de 444 anos y 203 Hg con una vida media de 46 612 dias La mayor parte de los radioisotopos restantes tienen vidas medias que son de menos de un dia 199 Hg y 201 Hg son los nucleos activos mas a menudo estudiados mediante resonancia magnetica nuclear teniendo espines de 1 2 y 3 2 respectivamente 5 Etimologia EditarHg es el simbolo quimico moderno para representar abreviadamente al mercurio Proviene de hydrargyrum una forma latinizada del termino griego ὑdrargyros hydrargyros que es una palabra compuesta que significa agua plata de ὑdr hydr la raiz de ὕdwr agua y ἄrgyros argyros plata ya que es liquido como el agua y brillante como la plata Comparte el nombre con el dios romano Mercurio conocido por su velocidad y movilidad Por el mismo motivo tambien se asocia con el planeta Mercurio El simbolo astrologico del planeta es asimismo el simbolo alquimico del metal la palabra sanscrita para la alquimia es Rasavatam que significa literalmente el camino de mercurio 14 El mercurio es el unico metal para el que su nombre planetario alquimico se convirtio en su nombre comun 15 Historia Editar El simbolo del planeta mercurio fue usado antiguamente durante muchos anos para representar al elemento quimico El mercurio se encuentra en tumbas del Antiguo Egipto que datan del 1500 a C 16 En China y el Tibet el uso del mercurio era recomendado para prolongar la vida curar fracturas y conservar la buena salud en general aunque ahora se sabe que la exposicion a los vapores de mercurio conduce a graves efectos adversos sobre la salud 17 El primer emperador de China Qin Shi Huang supuestamente enterrado en el denominado Mausoleo de Qin Shi Huang que contenia rios de mercurio que fluyen reproduciendo un modelo de la tierra gobernada en el que se representaban los rios de China murio por beber una mezcla de mercurio y de jade en polvo recetado por los alquimistas de la Dinastia Qin causandole fallo hepatico envenenamiento por mercurio y muerte cerebral que pretendia darle vida eterna 18 19 Khumarawayh ibn Ahmad ibn Tulun el segundo gobernante de Egipto tuluni r 884 896 conocido por su extravagancia y despilfarro segun las cronicas de la epoca construyo un recipiente lleno de mercurio en el que se tendia sobre la parte superior de cojines llenos de aire y se balanceaba para dormir 20 En noviembre de 2014 se descubrieron grandes cantidades de mercurio en una camara de 18 2 m debajo de un templo de 1800 anos de antiguedad conocido como la Piramide de la Serpiente Emplumada la tercera piramide mas grande de Teotihuacan Mexico junto con estatuas de jade jaguares vigilantes una caja llena de conchas talladas y pelotas de goma 21 En la Antigua Grecia se usaba el mercurio en unguentos las egipcias y romanas lo utilizaban en cosmeticos En Lamanai en la actual Belice una ciudad importante de la civilizacion maya se encontro una balsa de mercurio bajo un marcador en una pista de juego de pelota 22 23 Hacia el ano 500 el mercurio se utilizaba para hacer amalgamas del latin medieval amalgama aleacion de mercurio con otros metales 24 Los alquimistas pensaron en el mercurio como la materia prima a partir de la cual se formaron todos los metales Creian que diferentes metales podrian ser producidos haciendo variar la calidad y cantidad de azufre contenido dentro del mercurio El mas puro de estos era el oro y el mercurio se usaba en los intentos de transmutacion de los metales de base o impuros en oro que era el objetivo de muchos alquimistas 15 Las minas de Almaden Espana Monte Amiata Italia e Idrija ahora Eslovenia dominaron la produccion de mercurio a partir de la apertura de la mina de Almaden hace 2500 anos hasta que aparecieron nuevos depositos al final del siglo XIX 25 Distribucion EditarVeanse tambien Categoria Minas de mercurioy Minerales de mercurio Productores de Mercurio en 2005 El mercurio es un elemento extremadamente raro en la corteza terrestre que tiene una abundancia media en peso de tan solo 0 08 partes por millon 26 Debido a que no se mezcla geoquimicamente con aquellos elementos que constituyen la mayoria de la masa de la corteza terrestre los minerales de mercurio se encuentran extraordinariamente concentrados teniendo en cuenta la abundancia del elemento en la roca ordinaria Los minerales mas ricos de mercurio contienen hasta un 2 5 de mercurio en peso e incluso los depositos de concentrados mas pobres contienen al menos el 0 1 de mercurio 12 000 veces la abundancia media en la corteza terrestre Se encuentra ya sea como metal nativo raro o en forma de cinabrio corderoita livingstonita y otros minerales con el cinabrio HgS siendo la mena mas abundante 27 Los yacimientos de mercurio se hallan por lo general en zonas de orogenesis reciente donde las rocas de alta densidad se ven obligadas a surgir a la corteza de la Tierra impulsadas por aguas termales o por la actividad de determinadas regiones volcanicas 28 Cristales de cinabrio con su caracteristico color rojo oscuro minas de Almaden Ciudad Real Espana Mercurio nativo con cinabrio mina Socrates Sonoma County California El cinabrio en ocasiones se altera a mercurio nativo en las zonas de oxidacion de los depositos A partir de 1558 con la invencion del proceso de patio para extraer la plata a partir de sus menas usando mercurio este metal se convirtio en un recurso esencial en la economia de Espana y de sus colonias americanas El mercurio se utilizo para extraer plata en las lucrativas minas de Nueva Espana y Peru Inicialmente las minas de la Corona Espanola en Almaden localizadas en el sur del centro de Espana suministraban todo el mercurio necesario en las colonias 29 hasta que fueron descubiertos nuevos yacimientos en el Nuevo Mundo y mas de 100 000 toneladas de mercurio fueron extraidos de la region de Huancavelica Peru especialmente de la mina Santa Barbara a lo largo de los tres siglos posteriores al descubrimiento de sus yacimientos en 1563 El proceso de patio primero y despues el de pan amalgamacion crearon una gran demanda de mercurio para el tratamiento de minerales de plata hasta finales del siglo XIX 30 Antiguas minas en Italia Estados Unidos y Mexico que una vez produjeron una gran proporcion de la oferta mundial han sido completamente agotadas o en el caso de Eslovenia Idrija y de Espana Almaden debieron cerrar debido a la caida del precio del mercurio La mina de McDermitt en el estado de Nevada la ultima explotacion de mercurio en los Estados Unidos se cerro en 1992 El precio del mercurio ha sido muy volatil en los ultimos anos y en 2006 era de 650 por cada vasija de 76 libras 34 46 kg 31 El mercurio se extrae por calentamiento del cinabrio en una corriente de aire y condensando el vapor La ecuacion para esta extraccion es HgS O2 Hg SO2En 2005 China fue el principal productor de mercurio con casi dos tercios de la cuota mundial seguida del Kirguistan 32 Se cree que otros paises mantienen una produccion no registrada de mercurio derivada de procesos de electrodeposicion del cobre y por la recuperacion de los efluentes Debido a la alta toxicidad del mercurio tanto la extraccion del cinabrio como el refinado del mercurio son causas peligrosas e historicas de envenenamiento 33 En China el trabajo penitenciario fue utilizado por una empresa minera privada en epocas tan recientes como la decada de 1950 para explotar nuevas minas de cinabrio Miles de prisioneros fueron utilizados por la empresa minera Luo Xi para excavar nuevas galerias 34 La salud de los mineros de las minas en explotacion corre un alto riesgo La directiva de la Union Europea disponiendo el uso obligatorio de lamparas fluorescentes compactas a partir del ano 2012 ha alentado a China a reabrir sus minas de cinabrio para obtener el mercurio necesario para la fabricacion de este tipo de bombillas Los peligros ambientales han sido una preocupacion en particular en las ciudades surenas de Foshan y Canton y en la provincia Guizhou situada en el sudoeste del pais 34 Las plantas de procesamiento de las minas de mercurio abandonadas a menudo contienen acumulaciones de desechos muy peligrosas de cinabrio calcinado El agua de escorrentia en estos lugares es una fuente reconocida de danos ecologicos Antiguas minas de mercurio pueden ser adecuadas para la reutilizacion constructiva Por ejemplo en 1976 el Condado de Santa Clara California compro la historica Mina Almaden Quicksilver y creo un parque del Condado despues de realizar un exhaustivo estudio de seguridad y un analisis ambiental de la propiedad 35 Produccion mundial EditarProduccion mundial anual de mercurio N º Pais Produccion Tm 1 China 16002 Kirguistan 1003 Chile 504 Rusia 505 Peru 456 Tayikistan 457 Marruecos 32 Ano 2013 Fuente IndexMundi La produccion mundial de mercurio experimento historicamente un crecimiento continuado primero ligado principalmente a la mineria del oro y de la plata en el Nuevo Mundo y a partir de comienzos del siglo XX tambien relacionado con la produccion industrial de cloro con un progresivo descenso a partir de la decada de 1980 cuando se empezaron a hacer patentes los riesgos ambientales que entrana su utilizacion indiscriminada Por ejemplo en la decada de 1970 se estimaba que las minas de Almaden habian producido unas 200 000 tm de mercurio a lo largo de toda su vida util y que todavia albergaban otras 200 000 tm en su interior Desde el final de la Segunda Guerra Mundial hasta la decada de 1970 la produccion mundial anual paso de las 3 200 tm en 1948 a las 8 650 tm en 1965 estabilizandose durante una decada en las 9 000 10 000 tm anuales 36 A partir de la decada de 1990 tanto por motivos economicos el descenso del precio del metal obligo a cerrar muchas de las principales minas de los paises occidentales que ya no eran rentables como ambientales la produccion se concentro en los paises con menos restricciones legales en relacion con el medio ambiente China ha copado el mercado mundial con mas del 80 de la produccion total en los primeros anos del siglo XXI La produccion mundial en el ano 2013 37 fue del orden de 1900 toneladas practicamente la quinta parte de su maximo historico registrado como ya se ha senalado en la decada de 1970 con China en un destacado primer lugar vease la tabla adjunta siendo Kirguistan y Chile segundo y tercer productores con porcentajes mucho menores Produccion mundial en 2019 en toneladas por ano 1 China China 3 6002 Tayikistan 1003 Mexico Mexico 634 Argentina 505 Peru Peru 406 Noruega Noruega 207 Kirguistan Kirguistan 15Fuente USGS NOTA Datos de Estados Unidos no publicados Quimica EditarVease tambien Categoria Compuestos de mercurio El mercurio existe en dos estados de oxidacion principales I y II Los estados de oxidacion mas altos son poco frecuentes por ejemplo el fluoruro de mercurio IV HgF4 y solo se han detectado bajo condiciones extraordinarias 38 Compuestos de mercurio I Editar A diferencia de sus vecinos mas ligeros cadmio y zinc el mercurio suele formar compuestos estables con simples enlaces metal metal La mayoria de los compuestos de mercurio I son diamagneticos y cuentan con el cation dimerico Hg2 2 Los derivados estables incluyen el cloruro y el nitrato El tratamiento de los compuestos complejos de Hg I con ligandos fuertes tales como sulfuro o cianuro induce una desproporcion a Hg2 y la formacion de mercurio elemental 39 El cloruro de mercurio I un solido incoloro tambien conocido como calomel es realmente el compuesto con la formula Hg2Cl2 con la estructura Cl Hg Hg Cl un estandar en electroquimica que reacciona con el cloro para dar cloruro mercurico HgCl2 que se opone a la oxidacion adicional El hidruro de mercurio I un gas incoloro tiene la formula HgH que no contiene ningun enlace Hg Hg Indicativas de su tendencia a adherirse a si mismas son las formas de policationes de mercurio que consisten en cadenas lineales con centros de mercurio rematadas con una carga positiva Un ejemplo es el Hg2 3 AsF 6 2 40 Los compuestos de mercurio II Editar El mercurio II es el estado de oxidacion mas comun y por lo tanto el mas frecuente en la naturaleza Se conocen los cuatro haluros de mercurio que forman complejos tetraedricos con otros ligandos pero los haluros adoptan geometria de coordinacion lineal algo asi como sucede con Ag El mas conocido es el cloruro de mercurio II una sustancia solida de color blanco facilmente sublimable HgCl2 forma complejos que son tipicamente tetraedricos por ejemplo el HgCl2 4 El oxido de mercurio II el oxido principal del mercurio se forma cuando el metal esta expuesto al aire durante largos periodos de tiempo a temperaturas elevadas Los elementos se separan de nuevo si el oxido se calienta a cerca de 400 C como demostro Joseph Priestley en una de las primeras sintesis de oxigeno puro 10 Los hidroxidos de mercurio estan mal caracterizados como sucede con sus elementos vecinos oro y plata Siendo un metal blando a efectos de pH los derivados de mercurio forman combinaciones muy estables con los calcogenos mas pesados La forma mas abundante es el sulfuro de mercurio II HgS que se produce en la naturaleza como el mineral cinabrio utilizado como pigmento rojo brillante con el nombre de bermellon Como el ZnS el HgS cristaliza en dos formas la forma rojiza cubica y la negra con una configuracion similar a la de la blenda 5 El seleniuro de mercurio II HgSe y el telururo de mercurio II HgTe son tambien conocidos asi como diversos derivados como por ejemplo el telururo de mercurio y cadmio y el telururo de mercurio y zinc que son semiconductores utiles como materiales detectores de infrarrojos 41 Las sales de mercurio II forman una variedad de compuestos derivados del amoniaco Estos incluyen la base de Millon Hg2N un polimero unidimensional sales de HgNH 2 n y un precipitado blanco fusible el Hg NH3 2 Cl2 Conocido como reactivo de Nessler el tetraiodomercurato II de potasio HgI2 4 sigue siendo en ocasiones utilizado para la prueba del amoniaco debido a su tendencia a formar la sal yoduro de la base de Millon de intenso color El fulminato de mercurio II es un detonator ampliamente utilizado en explosivos 5 Estados de oxidacion mas altos Editar Estados de oxidacion superiores a 2 en una especie no cargada son extremadamente raros aunque un cation ciclico de mercurio IV con tres sustituyentes puede ser un intermediario en reacciones de oximercuracion 42 43 En 2007 se publico un informe en el que se daba cuenta de la sintesis de un compuesto de mercurio IV el fluoruro de mercurio IV 44 En la decada de 1970 hubo una reclamacion sobre la sintesis de un compuesto de mercurio III pero ahora se cree que es falsa 45 Compuestos organomercuriales Editar Articulo principal Compuestos organomercuriales Los compuestos organicos de mercurio son historicamente importantes en el desarrollo de la quimica pero en el mundo occidental son de poco valor industrial Las sales de mercurio II son un raro ejemplo de complejos metalicos simples que reaccionan directamente con los anillos aromaticos Los compuestos organomercuricos son siempre divalentes y por lo general bidimensionales y de geometria lineal A diferencia de los compuestos organocadmicos y los organozincados los compuestos organomercuriales no reaccionan con agua Por lo general tienen la formula HgR2 que son a menudo volatiles o HgRX que a menudo son solidos donde R es arilo o alquilo y X es generalmente haluro o acetato El metilmercurio un termino generico para los compuestos con la formula CH3HgX forma una familia de compuestos peligrosos que se encuentran a menudo en el agua contaminada 46 Surgen por un proceso conocido como biometilacion El mercurio II forma complejos con ligandos dadores de nitrogeno fosforo y azufre pero se resiste a formar complejos con los dadores de oxigeno tambien genera complejos muy estables con bromo iodo y cloro como corresponde a un cation blando La estabilidad de los complejos de mercurio II es mayor que la de los otros dos elementos de su grupo cinc y cadmio porque ademas de enlaces s con hibridaciones adecuadas del metal intervendran enlaces p por la mayor expansion de los 5d del mercurio efectos relativistas que inyectan carga a los orbitales d vacios de los ligandos se creara un sistema resonante que es compatible con la asociacion cuantica del subnivel lleno 5d10 reforzando a la vez los enlaces M L por retrodonacion Esto es inusual puesto que los iones mas pequenos forman normalmente los mejores complejos No se conocen complejos con ligandos p como CO NO o alquenos Los complejos de cinc son incoloros pero los de mercurio y en menor extension los de cadmio son coloreados debido a la transferencia de carga del metal al ligando absorciones de transferencia de carga y del ligando al metal que es mas patente en el mercurio de acuerdo a lo indicado antes expansion 5d gt 4d La mayoria de los complejos de Hg II son octaedricos distorsionados con dos enlaces cortos y cuatro enlaces largos El caso extremo de esta distorsion es la formacion de solo 2 enlaces ejemplo de esto son los compuestos Hg CN 2 y Hg SCN 2 y el complejo Hg NH3 2 Cl2 este ultimo contiene el ion lineal H3N Hg NH3 2 El mercurio II tambien forma complejos tetraedricos como Hg SCN 4 2 y el K2 HgI4 Este ultimo es el denominado reactivo de Nessler para la determinacion de amoniaco en disolucion se detectan concentraciones tan bajas como 1ppm y se forma un precipitado amarillo o marron Hg2NI H2O unidades Hg2N que dan entorno tetraedrico de Hg para el N y lineal para el Hg II cation polimerico con estructura 3D de tipo cuprita Cu2O o bien anti b cristobalita Otros ejemplos de complejos de mercurio II donde se pueden apreciar diferentes entornos de coordinacion son Lineal Hg py 2 2 el ligando py es la piridina Planotriangular HgX3 siendo X Cl Br I Tetraedrico HgI4 2 Hg en 2 2 en es la etilendiamina ligando quelato y cada una conecta por dos sitios al mercurio Octaedrico Hg en 3 2 Aplicaciones Editar Bulbo de un termometro de mercurio El mercurio se utiliza principalmente para la fabricacion de productos quimicos industriales o para aplicaciones electricas y se emplea en algunos termometros especialmente los que se usan para medir temperaturas elevadas Una cantidad cada vez mayor se usa como mercurio gaseoso en lamparas fluorescentes mientras que la mayoria de las otras aplicaciones se estan eliminando lentamente debido a las regulaciones de salud y seguridad siendo reemplazado en algunas aplicaciones por materiales menos toxicos pero considerablemente mas caros como la aleacion Galinstano 47 Medicina Editar Relleno dental con amalgama de mercurio Vease tambien Amalgama odontologia El mercurio y sus compuestos se han utilizado en medicina aunque son mucho menos comunes en la actualidad de lo que lo eran antes debido a que los efectos toxicos del mercurio y de sus compuestos son mejor conocidos La primera edicion del Manual de Merck en 1899 incluia muchos de los siguientes compuestos de mercurio como medicamentos 48 Mercauro Mercuro yodo hemol Cloruro de mercurio amonio Benzoato de mercurio Mercurico Bicloruro de mercurio Cloruro mercurico corrosivo U S P Cloruro de mercurio Cianuro de mercurio suave Succinimida de mercurio Yoduro de mercurio Mercurio rojo biniodido Yoduro de mercurio Amarillo de mercurio proto yoduro Negro Hahnemann oxido de mercurio soluble oxido rojo de mercurio oxido amarillo de mercurio Salicilato de mercurio Imido succinato de mercurio Sulfato de mercurio Subsulfato de mercurio basico Turpeth Mineral Tanato de mercurio Mercuro cloruro de amonio El mercurio es un ingrediente en amalgamas dentales El Thiomersal denominado tiomersal en los Estados Unidos es un compuesto organico utilizado como conservante en vacunas aunque este uso esta en declive 49 El tiomersal se metaboliza en etilmercurio Aunque se ha discutido ampliamente acerca de la seguridad del tiomersal vease Controversia del tiomersal y se sugiere que este conservante a base de mercurio podria provocar o desencadenar autismo en los ninos los estudios cientificos no han mostrado evidencias que apoyen estas afirmaciones 50 Sin embargo el tiomersal ha sido retirado o reducido a pequenas cantidades en todas las vacunas recomendadas para los ninos de Estados Unidos hasta los 6 anos de edad con la excepcion de la vacuna inactivada de la gripe 51 Otro compuesto de mercurio la merbromina mercurocromo es un antiseptico topico utilizado para pequenos cortes y raspaduras que todavia esta en uso en algunos paises cita requerida El mercurio en la forma de uno de sus minerales mas comunes el cinabrio se utiliza en diversas medicinas antiguas y tradicionales especialmente en la medicina china tradicional vease tambien Tommaso Campailla 52 Las revisiones realizadas acerca de su seguridad han encontrado que el cinabrio puede conducir al envenenamiento por mercurio significativo cuando se calienta se consume en sobredosis o tomado a largo plazo y puede tener efectos adversos en dosis terapeuticas aunque los efectos de las dosis terapeuticas suelen ser reversibles Aunque esta forma de mercurio parece ser menos toxica que otras formas su uso en la medicina tradicional china aun no ha sido justificado y la base terapeutica para su uso no esta clara 53 Hoy en dia el uso de mercurio en medicina ha disminuido considerablemente en todos los aspectos especialmente en los paises desarrollados Los termometros y los esfigmomanometros que contienen mercurio se inventaron a principios del siglo XVIII y finales del XIX respectivamente A principios del siglo XXI su uso esta disminuyendo y ha sido prohibido en algunos paises por los propios estados y sus instituciones medicas En 2002 el Senado de los Estados Unidos aprobo una legislacion para eliminar gradualmente la venta de termometros de mercurio En 2003 los estados de Washington y de Maine se convirtieron en los primeros en prohibir los aparatos medidores de la presion arterial que utilizasen mercurio 54 Compuestos de mercurio todavia se pueden encontrar en algunos medicamentos de venta libre incluyendo antisepticos topicos laxantes pomadas para la dermatitis por panal colirios y en aerosoles nasales La FDA Food and Drug Administration senala que sus datos son insuficientes para establecer el reconocimiento general de la seguridad y la eficacia de los ingredientes de mercurio en estos productos 55 El mercurio se sigue utilizando en algunos diureticos aunque ya existen sustitutos para la mayoria de usos terapeuticos Produccion de cloro y sosa caustica Editar El cloro se produce a partir del cloruro sodico sal comun NaCl utilizando electrolisis para separar el sodio metalico del gas cloro Por lo general la sal se disuelve en agua para producir una salmuera Los subproductos de dicho proceso cloro alcali son hidrogeno H2 e hidroxido de sodio NaOH lo que comunmente se conoce como sosa caustica Con mucho el mayor uso de mercurio 56 57 a finales del siglo XX era en el proceso de celdas de mercurio tambien denominado proceso Castner Kellner en el que se forma el sodio metalico como una amalgama en un catodo hecho de mercurio Este sodio se hace reaccionar con el agua para producir hidroxido de sodio 58 Muchas de las emisiones de mercurio industriales del siglo XX proceden de este proceso aunque las plantas modernas afirmaban ser seguras en este aspecto 57 Despues de alrededor de 1985 todas las nuevas instalaciones de produccion de cloro alcali que fueron construidas en los Estados Unidos utilizan tecnologias de osmosis para producir cloro Uso en equipos de laboratorio Editar Algunos termometros especialmente los de altas temperaturas contienen mercurio aunque estan desapareciendo gradualmente En los Estados Unidos la venta sin receta de los termometros de mercurio esta prohibida desde el ano 2003 59 El mercurio tambien se utiliza en los telescopios de espejo liquido Algunos telescopios de transito utilizan un recipiente con mercurio para formar un espejo plano y absolutamente horizontal util en la determinacion de una referencia vertical o perpendicular absoluta Espejos parabolicos horizontales concavos pueden formarse mediante la rotacion de mercurio liquido en un recipiente cilindrico el liquido adopta de este modo forma parabolica permitiendo la reflexion y el enfoque de la luz incidente Estos telescopios son mas baratos que los grandes telescopios de espejos convencionales hasta en un factor de 100 pero el espejo de mercurio liquido no se puede inclinar y siempre debe senalar hacia la vertical del lugar 60 61 62 El mercurio liquido es una parte del popular electrodo de referencia secundaria denominado electrodo de calomel en electroquimica como una alternativa al electrodo estandar de hidrogeno El electrodo de calomelanos se utiliza para calcular el potencial del electrodo de las semiceldas 63 Por ultimo pero no menos importante el punto triple del mercurio 38 8344 C es un punto fijo utilizado como un estandar de temperatura para la Escala Internacional de Temperatura ITS 90 5 Los electrodos empleados en polarografia 64 65 utilizan mercurio elemental Este uso permite que un nuevo electrodo no contaminado este disponible para cada medicion o para cada nuevo experimento Iluminacion y electronica Editar El mercurio gaseoso se utiliza en lamparas de vapor de mercurio y lamparas fluorescentes y en algunos reclamos publicitarios del tipo letrero de neon Estas lamparas de baja presion emiten luz con lineas espectralmente muy estrechas que se utilizan tradicionalmente en espectroscopia para la calibracion de las posiciones espectrales Se venden lamparas comerciales de calibracion para este fin analizar la luz de un fluorescente de techo en un espectrometro es una practica de calibracion frecuente 66 El mercurio gaseoso tambien se encuentra en algunos tubos electronicos incluyendo ignitrones tiratrones y rectificadores de arco de mercurio 67 Tambien se utiliza en las lamparas de atencion medica especializada para el bronceado de la piel y desinfeccion 68 Se anade mercurio gaseoso a las lamparas de catodo frio que contienen argon para aumentar la ionizacion y la conductividad electrica Una lampara rellenada de argon sin mercurio presentara manchas mates y dejara de iluminar correctamente Los sistemas de iluminacion que contienen mercurio pueden ser tratados termicamente una sola vez Cuando se anade vapor de mercurio a tubos llenos de neon la luz producida presentara manchas rojas azules inconsistentes hasta que se complete el proceso termico inicial finalmente se encendera un solo color 69 mostrando finalmente un color azul apagado coherente El brillo de color violeta oscuro de una descarga de vapor de mercurio en una lampara germicida cuyo espectro es rico en radiacion ultravioleta invisible Dispositivo bronceador de la piel que contiene una lampara de vapor de mercurio de baja presion y dos lamparas de infrarrojos que actuan tanto como fuente de luz como de balasto electrico Tipos variados de lamparas fluorescentes Cosmeticos Editar El mercurio en forma de tiomersal es ampliamente utilizado en la fabricacion de rimel En 2008 Minnesota se convirtio en el primer estado en los Estados Unidos en prohibir el mercurio anadido intencionadamente en los cosmeticos lo que supone una norma mas dura que la del gobierno federal 70 Un estudio de la media geometrica de la concentracion de mercurio en la orina identifico una fuente no reconocida previamente de la exposicion al mercurio inorganico entre los residentes de Nueva York los productos para el cuidado de la piel Estudios basados en la biomonitorizacion de la poblacion tambien mostraron que los niveles de concentracion de mercurio son mas altos entre los consumidores de pescado y marisco 71 Armas de fuego Editar Un compuesto de mercurio llamado fulminato de mercurio se utilizaba principalmente en las capsulas fulminantes como detonador de la carga de polvora de los cartuchos que sirven de municion a las armas de fuego Usos historicos Editar Interruptor de mercurio tipo SPST Manometro de columna de mercurio Muchas aplicaciones historicas hacen uso de las peculiares propiedades fisicas del mercurio sobre todo como un liquido denso y como un metal liquido Cantidades de mercurio liquido de entre 90 y 600 g han sido recuperadas de tumbas de las elites de la civilizacion maya entre los anos 100 y 700 72 o en vasijas rituales en seis lugares Este mercurio pudo haber sido utilizado en cuencos como espejo con fines adivinatorios Cinco de ellos datan del periodo clasico de la civilizacion maya c 250 900 pero uno de los seis ejemplos es anterior 73 Fue utilizado como colorante en forma de bermellon cinabrio en polvo formando parte de forma extensiva de las pinturas de color rojo durante siglos hasta ser sustituido por el rojo de cadmio que no es toxico En la Espana Islamica fue utilizado para llenar piscinas decorativas Siglos despues el artista estadounidense Alexander Calder construyo una fuente de mercurio para el Pabellon Espanol de la Exposicion Internacional de Paris de 1937 La fuente esta ahora en exhibicion en la Fundacio Joan Miro en Barcelona 74 El mercurio se utilizaba dentro de senuelos de pesca oscilantes Su forma pesada con la inestabilidad propia del mercurio liquido en su interior hace que el movimiento irregular de estos senuelos sea muy atractivo para los peces Su uso se prohibio por motivos ambientales pero se ha producido la posterior reaparicion de este arte de pesca ilegal Las lentes de Fresnel de los faros antiguos utilizaban un bano de mercurio sobre el que flotaban y rotaban actuando como un cojinete 75 Interruptor de turbina de mercurio El motor hace girar la rueda dentada que pasa por un flujo de mercurio proyectado a traves de la trayectoria de los dientes Ajustando la posicion de la rueda arriba o abajo el ciclo inducido en la corriente del circuito primario puede modificarse En los primeros anos de la radiodifusion a comienzos del siglo XX para generar ondas hercianas con frecuencias de kilociclos se utilizaban unos interruptores electromecanicos consistentes en una rueda dentada metalica que interceptaba un flujo continuo de mercurio por el que se hacia circular la electricidad vease Conectores de mercurio Esfigmomanometros medidores de presion arterial barometros bombas de difusion coulombimetros y otros muchos instrumentos de laboratorio utilizan mercurio Como liquido opaco con una alta densidad y una expansion termica casi lineal es ideal para este uso 76 Como liquido conductor de la electricidad se utilizo en interruptores de mercurio incluidos algunos tipos de interruptores de luz domesticos instalados antes de 1970 interruptores basculantes utilizados en detectores de fuego antiguos y los interruptores de inclinacion de algunos tipos de termostatos domesticos 77 Debido a sus propiedades acusticas el mercurio se utilizo como medio de propagacion en dispositivos con memoria de linea de retardo utilizados en las primeras computadoras digitales de la mitad del siglo XX Turbinas de vapor de mercurio experimentales se instalaron para aumentar la eficiencia de la energia electrica de las plantas de combustibles fosiles 78 La planta de energia South Meadow en Hartford Connecticut empleo mercurio como fluido de trabajo en una configuracion binaria con un circuito de agua secundario durante una serie de anos a partir de finales de la decada de 1920 en un intento por mejorar la eficiencia de la planta Varias otras plantas fueron construidas con este diseno de turbina incluyendo la estacion Schiller en Portsmouth Nuevo Hampshire que se puso en servicio en 1950 La idea no tuvo exito en toda la industria debido al peso y a la toxicidad del mercurio asi como a la aparicion de las plantas de vapor supercritico en los anos siguientes 79 80 Del mismo modo el mercurio liquido se utilizo como refrigerante para algunos reactores nucleares sin embargo el sodio se ha impuesto para los reactores enfriados con metal liquido debido a que la alta densidad del mercurio requiere mucha mas energia para hacerlo circular por los circuitos de refrigeracion 81 El mercurio era un propulsor de motores ionicos en los inicios de los sistemas de retropropulsion espacial electrica Sus ventajas eran su alto peso molecular su baja energia de ionizacion su baja energia de doble ionizacion la alta densidad del liquido y la capacidad de almacenamiento del metal a temperatura ambiente Sus desventajas eran los problemas relacionados tanto con impactos ambientales asociados con las pruebas como con el eventual enfriamiento y condensacion de algunos de los propelentes en la nave espacial en las operaciones de larga duracion en tierra El primer vuelo espacial que utilizo la propulsion electrica con un propulsor de iones de mercurio como combustible desarrollado por el centro de investigacion NASA Lewis fue la nave espacial SERT 1 lanzada por la NASA en 1964 El vuelo SERT 1 fue seguido por el SERT 2 en 1970 El mercurio y el cesio fueron los propulsores utilizados en los primeros motores de iones hasta que en el Hughes Research Laboratory se descubrio que el gas xenon es un sustituto mas adecuado El xenon es ahora el propelente utilizado en los motores de iones ya que tiene un alto peso molecular poca o ninguna reactividad debido a su naturaleza de gas noble y presenta una alta densidad cuando se almacena como un liquido a baja temperatura 82 83 Otras aplicaciones hacen uso de las propiedades quimicas del mercurio La bateria de mercurio es un tipo de acumulador electrico no recargable una celda primaria muy comun a mediados del siglo XX Se utilizaba en una amplia variedad de aplicaciones y estaba disponible en varios tamanos en particular para las pequenas pilas boton Su salida de tension constante y larga vida util le dieron un uso especifico en los medidores de luz las camaras fotograficas y en los audifonos Las pilas de mercurio fueron prohibidas de manera efectiva en la mayoria de los paises en la decada de 1990 debido a las preocupacion por la contaminacion por mercurio del suelo 84 El mercurio se utiliza para la conservacion de la madera la creacion de daguerrotipos el plateado de espejos en pinturas navales para evitar que se adhieran distintos organismos al casco de los buques uso abandonado en 1990 herbicidas abandonado en 1995 pequenos juguetes en forma de laberintos de bolsillo en los que se debe guiar una gota de mercurio algunos productos de limpieza y en los sensores de algunos dispositivos de suspension autonivelante utilizados en su momento en automocion Como medicamentos los compuestos de mercurio se han utilizado en antisepticos laxantes antidepresivos y en tratamientos contra la sifilis Supuestamente fue utilizado por espias de los Aliados en acciones de sabotaje contra la Luftwaffe mediante una pasta de mercurio que provocaba la rapida corrosion del aluminio de los aviones causandoles fallos estructurales graves 85 Proceso cloroalcali El principal uso industrial del mercurio durante el siglo XX fue en la electrolisis para separar el cloro y el sodio de la salmuera sirviendo el mercurio como anodo del proceso Castner Kellner El cloro se utiliza para el blanqueo de papel por lo que la localizacion de muchas de estas plantas estaba cerca de fabricas de papel mientras que el sodio se utiliza para fabricar hidroxido de sodio utilizado en jabones y otros productos de limpieza Este uso ha sido abandonado en gran medida sustituyendose por otras tecnologias que utilizan membranas osmoticas 86 Como electrodos en algunos tipos de electrolisis en catalizadores y en insecticidas El mercurio tambien fue utilizado como limpiador del interior de los canones de las armas de fuego 87 88 A partir de mediados del siglo XVIII hasta mediados del siglo XIX se utilizo en la fabricacion de sombreros de fieltro un proceso denominado carroting Las pieles de animales eran lavadas en una solucion de nitrato mercurico Hg NO32H2O2 de color naranja el termino carroting de zanahoria en ingles surgio de este color 89 Este proceso separa la piel del pelaje enmaranado aunque esta disolucion y los vapores que produce son altamente toxicos El Servicio de Salud Publica de los Estados Unidos prohibio el uso de mercurio en la industria del fieltro en diciembre de 1941 Los sintomas psicologicos asociados con el envenenamiento por mercurio inspiraron la expresion inglesa mad as a hatter loco como un sombrerero El personaje de El Sombrerero de Lewis Carroll en su libro Las aventuras de Alicia en el pais de las maravillas era un juego de palabras basado en la antigua frase pero el caracter mismo del personaje no presenta sintomas de envenenamiento por mercurio 90 Mineria de oro y plata Historicamente se utilizo mercurio ampliamente en mineria hidraulica con el fin de separar por flotacion el oro que se hunde en el mercurio de la mezcla de grava y de agua que lo acompanan Las particulas finas de oro ademas pueden formar una amalgama mercurio oro y por lo tanto aumentar los porcentajes de recuperacion de oro 5 El uso a gran escala del mercurio se detuvo en la decada de 1960 Sin embargo se sigue utilizando a pequena escala a menudo clandestina en la prospeccion de oro Se estima que 45 000 toneladas metricas de mercurio que fueron utilizadas en California en la explotacion de placeres auriferos no han sido recuperadas 91 Mercurio fue tambien usado en plata mining 92 Uso medicinal historico Editar El cloruro de mercurio I tambien conocido como calomel o cloruro de mercurio se ha utilizado en la medicina tradicional como diuretico desinfectante topico y laxante El cloruro de mercurio II tambien conocido como cloruro de mercurio o sublimado corrosivo en tiempos se utilizo para tratar la sifilis junto con otros compuestos de mercurio aunque es tan toxico que a veces los sintomas de su toxicidad se confunden con los de la sifilis que se creia tratar 93 Tambien se utiliza como desinfectante El Blue mass una pastilla o jarabe en el que el mercurio es el ingrediente principal se receto a lo largo del siglo XIX para numerosas enfermedades como el estrenimiento la depresion la infertilidad y los dolores de cabeza 94 A principios del siglo XX el mercurio se administro a ninos pequenos como laxante y vermifugo y se utilizo en polvo dental para lactantes La merbromina un organohaluro que contiene mercurio a veces se vende como mercurocromo sigue siendo ampliamente utilizado pero ha sido prohibido en algunos paises como los Estados Unidos 95 Toxicidad y seguridad EditarVeanse tambien Envenenamiento por mercurioy Ciclo del mercurio El mercurio y la mayoria de sus compuestos son extremadamente toxicos y deben ser manejados con cuidado en los casos de derrames relacionados con el mercurio por ejemplo en el caso de rotura de termometros o de tubos fluorescentes que contengan el metal o sus vapores existen procedimientos de limpieza especificos para evitar la exposicion y evitar su dispersion 96 Protocolos para fusionar fisicamente las gotas mas pequenas depositadas sobre superficies duras para poder recogerlas con un cuentagotas o bien para empujar suavemente el derrame hacia un recipiente desechable Aspiradoras y escobas causan una mayor dispersion del mercurio y no deben utilizarse Posteriormente se esparcen sobre el area afectada por el derrame escamas de azufre zinc o algun otro material en polvo que forme facilmente una amalgama aleacion con el mercurio a temperaturas ordinarias antes de ser recogidos y depositados adecuadamente La limpieza de superficies porosas y prendas de vestir no es eficaz para eliminar todos los rastros de mercurio y por lo tanto se aconseja a desechar este tipo de articulos cuando han estado expuestos a un derrame de mercurio El mercurio puede ser absorbido por la piel y las membranas mucosas y los vapores de mercurio puede ser inhalados accidentalmente por lo que los contenedores de mercurio deben estar bien sellados para evitar derrames o evaporacion El calentamiento del mercurio o de sus compuestos que pueden liberarlo cuando se calientan debe llevarse a cabo con una ventilacion adecuada a fin de minimizar la exposicion al vapor de mercurio Las formas mas toxicas de mercurio son sus compuestos organicos como el dimetilmercurio y el metilmercurio El mercurio puede causar tanto intoxicaciones cronicas como agudas incluyendo el envenenamiento por mercurio La exposicion cronica afecta principalmente al sistema nervioso central y a los rinones La nefrotoxicidad se debe a la alta afinidad entre los iones mercuricos y los grupos sulfhidrilos SH reducidos los conjugados mercuricos con albumina L cisteina homocisteina y glutation son las formas biologicamente importantes de Hg2 en circulacion 97 Tanto las formas organicas como inorganicas del mercurio se captan acumulan en la corteza renal en el exterior de la medula externa principalmente a lo largo de los tres segmentos del tubulo proximal expresando asi su toxicidad a nivel renal Siendo las especies inorganicas las que poseen mayor relevancia nefrotoxica por el contrario en el caso de las especies organicas se necesitan elevadas dosis y multiples exposiciones para producir insuficiencia renal La parte mas sensible de la nefrona a los efectos toxicos ocasionados por estos compuestos es el tubulo proximal en concreto el segmento S3 La nefrotoxicidad originada por dicho metal depende del tiempo de exposicion si la exposicion es breve se produce una necrosis tubular aguda sin embargo si la exposicion es a largo plazo se produce glomerulonefritis 98 Liberacion en el medio ambiente Editar Cantidad de mercurio atmosferico depositado en el glaciar superior de Fremont Wyoming entre 1720 y 1990 Los indices de deposito pre industriales de mercurio de la atmosfera pueden ser de aproximadamente 4 ng 1 l de deposito de hielo A pesar de que puede ser considerado un nivel natural de la exposicion las fuentes regionales o globales tienen efectos significativos Las erupciones volcanicas pueden aumentar el nivel atmosferico entre 4 y 6 veces 99 Las fuentes naturales tales como los volcanes son responsables de aproximadamente la mitad de las emisiones de mercurio a la atmosfera La contaminacion provocada por la actividad humana se puede dividir en los siguientes porcentajes estimados 100 101 102 65 de centrales termicas siendo las plantas de carbon la mayor fuente agregada el 40 de las emisiones de mercurio de Estados Unidos en 1999 Esto incluye plantas de energia alimentados con gas donde el mercurio no se ha eliminado Las emisiones procedentes de la combustion de carbon son entre uno y dos ordenes de magnitud mayores que las emisiones procedentes de la combustion de petroleo dependiendo de cada pais 100 11 de la produccion de oro Las tres mayores fuentes de emisiones de mercurio en los EE UU son las tres mayores minas de oro La liberacion hidrogeoquimica de mercurio producto de la excavacion de las minas de oro ha sido contabilizada como una fuente significativa de emision de mercurio a la atmosfera en el este de Canada 103 6 8 de la produccion de metales no ferrosos tipicamente en fundiciones 6 4 de la produccion de cemento 3 a partir de vertederos incluyendo basuras domesticas y residuos peligrosos hornos crematorios y la incineracion de fangos de depuracion 3 de la produccion sosa caustica 1 4 de la produccion de arrabio y acero 1 1 de la produccion de mercurio sobre todo para las baterias 2 de otras fuentes Los porcentajes anteriores son estimaciones de las emisiones de mercurio de origen humano a nivel mundial en el ano 2000 con exclusion de la quema de biomasa una fuente importante en algunas regiones 100 La contaminacion atmosferica reciente por mercurio en ambientes urbanos al aire libre se midio con valores de entre 0 01 0 02 mg m En 2001 se midieron y estudiaron los niveles de mercurio en 12 lugares del interior de viviendas elegidos para representar una seccion transversal de las clases de construccion la ubicacion y las edades de los edificios en el area de Nueva York Este estudio encontro concentraciones elevadas de mercurio en el interior de las viviendas significativamente mas elevados que los registrados al aire libre en un rango de entre 0 0065 y 0 523 mg m El promedio fue de 0 069 g m 104 El mercurio tambien entra en el medio ambiente a traves de su eliminacion inadecuada por ejemplo en los vertederos y en las incineradoras de determinados productos que contienen mercurio como piezas de automoviles baterias y pilas bombillas fluorescentes productos medicos termometros y termostatos 105 Debido a problemas de salud vease mas adelante se esta reduciendo progresivamente o eliminando el mercurio en estos productos Por ejemplo la cantidad de mercurio contenido en los termostatos vendidos en los Estados Unidos se redujo de 14 5 toneladas en 2004 a 3 9 toneladas en 2007 106 La mayoria de los termometros utilizan ahora alcohol tintado en lugar de mercurio y los termometros de la aleacion galinstano son tambien una opcion disponible Los termometros de mercurio se utilizan todavia de vez en cuando en el campo de la medicina ya que son mas precisos que los termometros de alcohol aunque frecuentemente ambos estan siendo reemplazados por los termometros electronicos y menos comunmente por los ya citados termometros de galinstano Los termometros de mercurio siguen siendo ampliamente utilizados para ciertas aplicaciones cientificas debido a su mayor precision y rango de trabajo Historicamente una de las mayores emisiones se produjo en la planta industrial de Colex una instalacion dedicada a la separacion de isotopos de litio situada en Oak Ridge Tennessee La planta opero en las decadas de 1950 y 1960 Los registros son incompletos y poco claros pero las comisiones gubernamentales han estimado que se desconoce el paradero de unas novecientas toneladas de mercurio 107 Un desastre industrial grave fue el vertido de compuestos de mercurio a la bahia de Minamata en Japon Se estima que mas de 3000 personas sufrieron varias deformidades severas sintomas de intoxicacion por mercurio o la muerte en lo que se conoce como enfermedad de Minamata debido al envenenamiento por mercurio 108 109 Mas recientemente en varias comunidades del estado de Queretaro Mexico se ha descubierto la presencia de mercurio en alimentos de origen animal vegetal y en el agua y los niveles de contaminacion por este elemento exceden hasta en mil por ciento el maximo permitido lo que implica graves riesgos para la salud 110 Contaminacion global Mercurio medido en el hielo del Monte Logan y en el glaciar Fremont y Hg emitido de origen antropogenico Figura redibujada a partir del original publicado por Beal et al 2015 111 Las emisiones de mercurio a la atmosfera se distribuyen globalmente y contaminan todos los ecosistemas 112 Como ya se ha senalado el mercurio procede de actividades humanas combustion del carbon mineria directa de mercurio plata y oro y actividades naturales vulcanismo por ejemplo Las emisiones producen mayoritariamente Hg0 con menor cantidad de Hg2 El mercurio depositado puede ser re emitido a la atmosfera mediante su intercambio entre el oceano y el aire o la combustion de biomasa 113 114 El mercurio almacenado en el hielo del monte Logan 5340 metros sobre el nivel del mar Yukon Canada desde el ano 1400 hasta 1998 ha sido medido con precision 111 La mayoria de la acumulacion de mercurio de origen antropogenico durante 600 anos se produjo en el Monte Logan durante el siglo XX y especialmente entre 1940 y 1975 El incremento entre 1993 y 1998 final del muestreo puede reflejar el aumento de emisiones a la atmosfera por la combustion de carbon en Asia y la mineria a pequena escala de los paises en desarrollo que se ha estimado que continua hasta la actualidad 115 116 La recolecta y estudio de nuevas muestras de hielo es urgente debido a la desaparicion acelerada de los glaciares 117 Exposicion laboral Editar Debido a los efectos sobre la salud de la exposicion al mercurio sus usos industriales y comerciales son regulados en muchos paises La Organizacion Mundial de la Salud la OSHA y la NIOSH tratan al mercurio como un riesgo laboral y se han establecido limites de exposicion laboral especificos Las emisiones y la eliminacion del mercurio ambiental estan regulados en los EE UU principalmente por la Agencia de Proteccion Ambiental Estudios epidemiologicos han constatado numerosos efectos nocivos del mercurio como temblores deterioro de habilidades cognitivas y alteraciones del sueno en trabajadores con exposicion cronica al vapor de mercurio incluso a bajas concentraciones en el rango de 0 7 a 42 mg m 118 119 Un estudio ha demostrado que la exposicion puntual 4 8 horas a niveles de mercurio elemental calculados entre 1 1 y 44 mg m dio lugar a dolor en el pecho disnea tos hemoptisis deterioro de la funcion pulmonar y la evidencia de neumonitis 120 La exposicion aguda intersticial al vapor de mercurio se ha demostrado que produce profundos efectos sobre el sistema nervioso central incluyendo reacciones psicoticas caracterizadas por el delirio alucinaciones y tendencia suicida La exposicion ocupacional se ha plasmado en un amplio alcance de perturbaciones funcionales incluyendo eretismo irritabilidad nerviosismo timidez excesiva e insomnio Con la exposicion continuada se desarrolla un ligero temblor que puede transformarse en espasmos musculares violentos El temblor inicialmente involucra a las manos y luego se extiende a los parpados los labios y la lengua A largo plazo la exposicion de bajo nivel se ha asociado con sintomas mas sutiles de eretismo incluyendo fatiga irritabilidad perdida de memoria suenos vividos y depresion 121 122 Danos fetales Editar Los efectos nocivos del mercurio pueden ser transmitidos de la madre al feto e incluyen dano cerebral retraso mental falta de coordinacion ceguera convulsiones e incapacidad para hablar Los ninos con envenenamiento por mercurio pueden desarrollar problemas en sus sistemas nervioso y digestivo y danos renales 123 Tratamiento Editar La investigacion sobre el tratamiento de la intoxicacion y el envenenamiento por mercurio es limitada En la actualidad los farmacos disponibles para tratar la intoxicacion mercurial aguda incluyen quelantes de N acetil D L penicilamina PAN Dimercaprol acido 2 3 dimercapto 1 propanosulfonico DMPS y acido dimercaptosuccinico DMSA En un pequeno estudio incluyendo a 11 trabajadores de la construccion expuestos al mercurio elemental los pacientes fueron tratados con DMSA y NAP 124 La terapia de quelacion con ambos farmacos tuvo como resultado la movilizacion de una pequena fraccion del mercurio total corporal estimado El DMSA fue capaz de aumentar la excrecion de mercurio en un grado mayor que el NAP 125 Pescado y marisco Editar Articulo principal Presencia de mercurio en peces El pescado y el marisco tienen una tendencia natural a concentrar mercurio en sus cuerpos a menudo en forma de metilmercurio un compuesto organico altamente toxico Las especies de peces que forman parte de los niveles superiores de la cadena alimentaria como tiburones peces espada caballas atunes o albacoras contienen mayores concentraciones de mercurio que otros Como el mercurio y el metilmercurio son solubles en grasa se acumulan principalmente en las visceras aunque tambien se depositan en todo el tejido muscular 126 Cuando un pez es consumido por un depredador el nivel de mercurio se acumula Dado que los peces son poco eficientes en la depuracion de la acumulacion de metilmercurio las concentraciones en sus tejidos aumentan con el tiempo Por lo tanto las especies que estan mas altas en la cadena trofica acumulan una carga corporal de mercurio que puede ser diez veces mas alta que la de las especies que consumen Este proceso se llama biomagnificacion Este tipo de envenenamiento por mercurio se produjo de esta manera en Minamata Japon dando lugar a la denominada enfermedad de Minamata Precauciones EditarTransporte Editar Se transporta en estado liquido de acuerdo con el codigo europeo del Acuerdo ADR 2809 80 8 8 A66 c 127 Los contenedores deben cerrarse hermeticamente Se pueden emplear contenedores de acero acero inoxidable hierro plasticos vidrio o porcelana Deben evitarse los contenedores de plomo aluminio cobre estano y zinc 128 Almacenar en areas frias secas bien ventiladas alejadas de la radiacion solar y de fuentes de calor y o ignicion ya que a temperaturas mayores de 40 C produce vapor Debe estar alejado de acido nitrico concentrado acetileno y cloro Debe almacenarse en recipientes irrompibles de materiales resistentes a la corrosion y que sean compatibles Manchas Editar El mercurio puede amalgamarse accidentalmente con metales nobles como el oro produciendo manchas sobre su superficie Dado que el mercurio se evapora a unos 360 C de hecho debe ser almacenado a una temperatura que no sobrepase los 40 C para evitar la emanacion de vapores es posible eliminar una mancha por ejemplo de alguna joya colocandola en la llama de un mechero y despues puliendola Si la mancha es muy grande puede introducirse la joya en acido nitrico concentrado o acido sulfurico concentrado la joya debe ser de oro o platino de lo contrario se disolvera Los acidos reaccionan con el mercurio por lo que debe tenerse en cuenta que estas reacciones son exotermicas y liberan vapores toxicos 129 Etiquetado Editar De acuerdo con la legislacion de la Union Europea en el etiquetado deben incorporarse las frases R R 23 Toxico por inhalacion y R 33 Peligro de efectos acumulativos Tambien deben incorporarse las frases S S 1 2 Conservese bajo llave y mantengase fuera del alcance de los ninos S 7 Mantengase el recipiente bien cerrado y S 45 En caso de accidente o malestar acuda inmediatamente al medico si es posible muestrele la etiqueta Reglamentos EditarInternacional Editar Un total de 140 paises acordaron en la Minamata Convention on Mercury el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente PNUMA con el objeto de evitar emisiones peligrosas 130 El convenio fue firmado el 10 de octubre de 2013 131 Union Europea Editar En la Union Europea la directiva sobre la restriccion del uso de ciertas sustancias peligrosas en aparatos electricos y electronicos vease RoHS prohibe el mercurio de ciertos productos electricos y electronicos y limita la cantidad de mercurio en otros productos a menos de 1000 ppm 132 Tambien se han impuesto restricciones para la concentracion de mercurio en los envases el limite es de 100 ppm para suma de mercurio plomo cromo hexavalente y cadmio y en las baterias el limite es de 5 ppm 133 En julio de 2007 la Union Europea prohibio tambien el mercurio en dispositivos de medicion no electricos tales como termometros y barometros La prohibicion solo se aplica a nuevos dispositivos y contiene excepciones para el sector de la atencion sanitaria y un periodo de gracia de dos anos para los fabricantes de barometros 134 Noruega Editar Noruega promulgo una prohibicion total del uso de mercurio en la fabricacion e importacion exportacion de productos de mercurio el 1 de enero de 2008 135 En 2002 se constato que varios lagos en Noruega presentaban un mal estado debido a la contaminacion por mercurio con un exceso de 1 µg g de mercurio en sus sedimentos 136 En 2008 el Ministro de Desarrollo para el Medio Ambiente de Noruega Erik Solheim manifesto que El mercurio es una de las toxinas ambientales mas peligrosas Alternativas satisfactorias al mercurio en los productos ya estan disponibles por lo que es apropiado introducir una prohibicion 137 Suecia Editar Los productos que contienen mercurio fueron prohibidos en Suecia en 2009 138 139 Dinamarca Editar En 2008 Dinamarca tambien prohibio la amalgama de mercurio dental excepto para el relleno de la superficie de masticacion de dientes permanentes como los molares de adultos 137 Estados Unidos Editar En los Estados Unidos la Agencia de Proteccion Ambiental EPA se encarga de regular y gestionar la contaminacion por mercurio Varias leyes confieren a la EPA esta autoridad Ademas en la normativa recogida en el Mercury Containing and Rechargeable Battery Management Act aprobada en 1996 se retira paulatinamente el uso del mercurio en las pilas y se preve la eliminacion eficiente y rentable de los muchos tipos de baterias usadas 140 Los paises de America del Norte contribuyeron aproximadamente con el 11 del total de las emisiones globales antropogenicas de mercurio en 1995 141 La Clean Air Act 1990 aprobada en 1990 puso al mercurio en una lista de contaminantes toxicos que necesitan ser controlados en la mayor medida posible Por lo tanto las industrias que liberan altas concentraciones de mercurio al medio ambiente han acordado en instalar el maximo alcanzable de las tecnologias de control MACT En marzo de 2005 la EPA promulgo una regulacion 142 que anadio las centrales electricas a la lista de fuentes que deben ser controladas e instituyo un sistema de Comercio de derechos de emision nacional Se dio de plazo hasta noviembre de 2006 para imponer controles mas estrictos pero despues del desafio legal de varios estados las regulaciones fueron derogadas por un tribunal federal de apelaciones el 8 de febrero de 2008 La norma no se considera suficiente para proteger la salud de las personas que viven cerca de las plantas de energia que queman carbon dados los efectos negativos documentados en el Informe al Congreso del Estudio de la EPA de 1998 143 Sin embargo nuevos datos publicados en 2015 mostraron que despues de la introduccion de controles mas estrictos sobre el mercurio este se redujo drasticamente lo que indica que la Ley de Aire Limpio surtio el efecto deseado 144 La EPA anuncio nuevas reglas para las plantas electricas de carbon el 22 de diciembre de 2011 145 Los hornos de cemento que queman residuos peligrosos se mantienen a un nivel de control menos estricto que las incineradoras estandar de residuos peligrosos por lo que constituyen una fuente desproporcionada de la contaminacion por mercurio 146 Vease tambien EditarEnvenenamiento por mercurio Enfermedad de Minamata Metilmercurio Mercurio rojo Amalgama odontologia Carga toxica Presencia de mercurio en aves Presencia de mercurio en pecesReferencias Editar hydrargyrum Random House Webster s Unabridged Dictionary LENNTECH Elementos quimicos ordenados por su energia de ionizacion Read more http www lenntech es tabla 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