3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno
El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno es un compuesto orgánico de fórmula molecular C4H6Cl2. Es un haloalqueno de cuatro carbonos cuya estructura se puede considerar derivada del etileno pero con dos grupos clorometilo (-CH2Cl) unidos a uno de los carbonos. Por ello recibe también el nombre de 1,1-bis(clorometil)etileno, además de dicloruro de metalilo y 1,3-dicloro-2-metilenpropano.[2][3]
| 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno | ||
|---|---|---|
| Nombre IUPAC | ||
| 3-cloro-2-(clorometil)prop-1-eno | ||
| General | ||
| Otros nombres | 3-cloro-2-clorometil-1-propeno 1,1-bis(clorometil)etileno Dicloruro de metalilo 1,3-dicloro-2-metilenpropano | |
| Fórmula semidesarrollada | ClCH2-C(ClCH2)=CH2 | |
| Fórmula molecular | C4H6Cl2 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 1871-57-4[1] | |
| Número RTECS | UC7400000 | |
| ChEMBL | CHEMBL160833 | |
| ChemSpider | 15073 | |
| PubChem | 15859 | |
| UNII | 1XTP1GFW2A | |
| C=C(CCl)CCl | ||
| InChI=InChI=1S/C4H6Cl2/c1-4(2-5)3-6/h1-3H2 Key: XJFZOSUFGSANIF-UHFFFAOYSA-N | ||
| Propiedades físicas | ||
| Apariencia | Líquido amarillo pálido | |
| Densidad | 1080 kg/m³; 1,08 g/cm³ | |
| Masa molar | 124,99 g/mol | |
| Punto de fusión | −14 °C (259 K) | |
| Punto de ebullición | 138 °C (411 K) | |
| Presión de vapor | 8,5 ± 0,2 mmHg | |
| Índice de refracción (nD) | 1,4753 | |
| Propiedades químicas | ||
| Solubilidad en agua | 715 mg/L | |
| log P | 2,29 | |
| Familia | Haloalqueno | |
| Peligrosidad | ||
| Punto de inflamabilidad | 309 K (36 °C) | |
| Compuestos relacionados | ||
| cloroalquenos | 3-cloro-1-buteno 3-cloro-2-metil-1-propeno | |
| dicloroalquenos | 1,1-dicloro-3,3-dimetil-1-buteno | |
| dicloroalcanos | 1,2-dicloro-2-metilpropano | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Propiedades físicas y químicas
A temperatura ambiente, el 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno es un líquido de color amarillo pálido cuyo punto de ebullición es 138 °C y su punto de fusión -14 °C.[3] Posee una densidad superior a la del agua, ρ = 1,080 g/cm³, y en estado gaseoso es 4,31 veces más denso que el aire.
El valor del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP ≃ 2,29, indica que es más soluble en disolventes apolares que en disolventes polares como el agua. Es incompatible con agentes oxidantes fuertes.[3][4]
Síntesis
El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno se prepara añadiendo cloruro de tionilo a una mezcla de 2-metilenpropano-1,3-diol, piridina seca y diclorometano seco. La mezcla de reacción se calienta a reflujo y se agita durante 3 horas. La disolución así obtenida se neutraliza con bicarbonato de sodio sólido y luego se extrae con éter dietílico. El rendimiento de producto es del 32%.[5]
Otra vía de síntesis comienza por la cloración de pentaeritritol con cloruro de tionilo y piridina, dando lugar a una mezcla de tricloruro (3-cloro-2,2-bis(clorometil)-1-propanol) y tetracloruro (tetracloruro de pentaeritritilo). Dicha mezcla se oxida con ácido nítrico caliente. Con ello, el 3-cloro-2,2-bis(clorometil)-1-propanol se transforma en el ácido carboxílico, cuyo calentamiento a 210 °C proporciona 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno con rendimiento casi cuantitativo.[6]
Usos
El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno se ha empleado para la alquilación de hidrazinas. Estas reacciones se llevan a cabo con bases fuertes en disolventes orgánicos, como por ejemplo hidróxido de sodio en dimetilformamida o HMPA. Dichas reacciones son compatibles con diversos grupos funcionales y sirven para la construcción de arquitecturas moleculares complejas.[7]
De forma similar, se ha usado para alilación de compuestos de carbonilo, reacción mediada por indio en agua que proporciona productos de dialilación. Este mismo método se puede aplicar a la síntesis de derivados de ciclopentano.[8] Otra aplicación de este cloroalqueno es en la elaboración de azetidinas por reacción con anilina, carbonato de sodio y etanol a 60 °C.[9]
El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno se emplea para sintetizar 3,3'-alilditioéteres para monómeros en polímeros fotoplásticos. En este caso la reacción es con 3-mercapto-mercaptometil-1-propeno en metanol.[10] De forma análoga interviene en la elaboración de agentes antivirales, específicamente inhibidores del virus de la hepatitis C.[5]
Precauciones
El 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno es un compuesto combustible que tiene su punto de inflamabilidad a 36 °C. Su contacto provoca irritación en piel y ojos.[4]
Véase también
Los siguientes compuestos son isómeros del 3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno:
Referencias
- Número CAS
- 3-Chloro-2-chloromethyl-1-propene (PubChem)
- ↑ 1560178 (ChemSpider)
- ↑ 3-Chloro-2-chloromethyl-1-propene. Safety data sheet (ThermoFisher)
- ↑ Compounds (2011) Johns, B.A.; Shotwell, J.B.; Haigh, D. Patente WO2012067663A1
- Lynch, K.M.; Dailey, W.P. (1995). «Improved Preparations of 3-Chloro-2-(chloromethyl)-1-propene and 1,1-Dibromo-2,2-bis(chloromethyl)cyclopropane: Intermediates in the Synthesis of [1.1.1]Propellane». J. Org. Chem. 60 (14): 4666-4668. Consultado el 6 de febrero de 2020.
- Maison, W. (2009). «40.8.1.1.1 Variation 1: Alkylation with Haloalkanes». Science of Synthesis 40: 1212. Consultado el 6 de febrero de 2020.
- Zhao, L.; Li, C.-J. (2012). «4.2.2.1.3 Mediated by Indium». Science of Synthesis: Water in Organic Synthesis 1: 311. Consultado el 6 de febrero de 2020.
- Couty, F. (2009). «40.1.6.1.1.1.1 Variation 1: From Amines and 1,3-Dihalo Compounds». Science of Synthesis 40: 773. Consultado el 6 de febrero de 2020.
- Moorhoff, C.M.; Cook, W.D.; Braybrook, C. (2013). «Novel synthesis of symmetrical 3,3′-allyl dithioethers as photoplastic monomer precursors by equal molar rate addition of reactants and solvent controlled oligomerization». Monatsh. Chem. 144: 891-902. Consultado el 6 de febrero de 2020.