1,6-hexanodiol
El 1,6-hexanodiol es un diol de fórmula molecular C6H14O2. Los dos grupos funcionales hidroxilo se encuentran en los extremos de una cadena lineal de seis átomos de carbono.
| 1,6-Hexanodiol | ||
|---|---|---|
| Nombre IUPAC | ||
| Hexano-1,6-diol | ||
| General | ||
| Otros nombres | 1,6-hexilenglicol 1,6-dihidroxihexano Hexametilenglicol Hexametilendiol | |
| Fórmula semidesarrollada | HO-(CH2)6-OH | |
| Fórmula molecular | C6H14O2 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 629-11-8[1] | |
| Número RTECS | MO2100000 | |
| ChEBI | 43078 | |
| ChEMBL | CHEMBL458616 | |
| ChemSpider | 13839416 | |
| DrugBank | 02210 | |
| PubChem | 12374 | |
| UNII | ZIA319275I | |
| C(CCCO)CCO | ||
| Propiedades físicas | ||
| Apariencia | Sólido incoloro | |
| Densidad | 1120 kg/m³; 1,12 g/cm³ | |
| Masa molar | 118,17 g/mol | |
| Punto de fusión | 42 °C (315 K) | |
| Punto de ebullición | 249 °C (522 K) | |
| Presión de vapor | 0,0005 mmHg (a 25 °C) | |
| Índice de refracción (nD) | 1,450 | |
| Propiedades químicas | ||
| Solubilidad en agua | 23 g/L | |
| log P | -0,07 | |
| Familia | Alcohol | |
| Peligrosidad | ||
| Punto de inflamabilidad | 409 K (136 °C) | |
| NFPA 704 | 1 1 1 | |
| Temperatura de autoignición | 593 K (320 °C) | |
| Compuestos relacionados | ||
| alcoholes | 1-hexanol | |
| dioles | 1,5-pentanodiol 1,7-heptanodiol | |
| polioles | Trimetilolpropano 1,2,6-hexanotriol | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Propiedades físicas y químicas
El 1,6-hexanodiol se presenta como cristales o agujas de color blanco. Tiene su punto de fusión a 42 °C y a 249 °C el punto de ebullición.[2] En fase sólida posee una densidad de 1,12 g/cm³, mientras que en fase gaseosa es 4,1 veces más denso que el aire. Es soluble en agua (200 g/L a 25 °C) y en etanol, y solo ligeramente soluble en éter caliente.[3] Por otra parte, es una sustancia ligeramente básica: el pH de una disolución de 900 g/L es 7,6.[4]
Es un compuesto higroscópico e inflamable, incompatible con agentes oxidantes fuertes.[5]
Síntesis
Industrialmente, el 1,6-hexanodiol se prepara mediante la hidrogenación de ácido adípico o de sus ésteres. También se pueden usar mezclas de ácidos dicarboxílicos y ácidos hidroxicarboxílicos con componentes de seis átomos de carbono formados en otros procesos (por ejemplo en la oxidación del ciclohexano).[3]
En el laboratorio la reducción del ácido adípico se lleva a cabo con hidruro de litio y aluminio.[4] Dicha reacción también puede hacerse en dos pasos, empleando en primer lugar anhídrido de ácido propanofosfónico cíclico (T3P) para la activación y en segundo lugar borohidruro de sodio (NaBH4) para la reducción.[6] Por otra parte, la hidrogenación de adipato de dimetilo en fase acuosa empleando como catalizador Ru-Sn-Co/AlO(OH), permite obtener 1,6-hexanodiol con un rendimiento de hasta el 98%.[7] Otra vía de síntesis utiliza como precursor pent-4-en-1-ol, en una reacción de hidroformilación-hidrogenación con CO-H2 que usa un catalizador dual de rodio-rutenio.[8]
Usos
El 1,6-hexanodiol se emplea ampliamente en la fabricación de poliuretanos, concretamente en la producción de poliesteroles tales como sebacatos, azelatos y adipatos. Es también ingrediente en la manufactura de diacrilato de hexanodiol bifuncional, monómero que normalmente se usa, junto a otros monómeros acrílicos, como diluyente reactivo para revestimientos decorativos y tintas de impresión. Dentro de la fabricación de adhesivos, los uretanos y los tereftalatos que se basan en el 1,6-hexanodiol ofrecen propiedades de adherencia y cristalización más rápidas; debido a su baja temperatura de transición vítrea, este diol ofrece una flexibilidad elevada además de excelentes propiedades adhesivas.[4]
El 1,6-hexanodiol se puede utilizar para la síntesis de oxepano, teniendo lugar la ciclación en dimetilsulfóxido a 190 °C.[9] Igualmente sirve para la obtención de sebaconitrilo por monoalquilación de acetonitrilo en presencia de un complejo de iridio que actúa como catalizador.[10] Otro uso es en la síntesis de 1,6-hexanodiamina, en una reacción con amoníaco que tiene lugar en fase líquida o supercrítica a una temperatura de 140 °C, siendo catalizada por un complejo homogéneo que contiene rutenio:[11]
Por otra parte, este diol, reticulado con poli(metil vinil éter-co-anhídrido maleico), se ha usado como material de soporte para geles tópicos acuosos que contienen hidrocloruro de piridoxina (vitamina B6). Se ha constatado que este procedimiento mejora la permeación de vitaminas a través de la piel.[12]
Precauciones
La inflamabilidad del 1,6-hexanodiol es baja, teniendo su punto de inflamabilidad a 147 °C. Su temperatura de autoignición es de 320 °C.[13]
Por otra parte, la toxicidad aguda de esta sustancia es muy baja a través de todas las rutas de exposición (oral, cutánea e inhalación), no presentando efectos de irritación o sensibilización. En dosis repetidas y a largo plazo tampoco se han podido detectar efectos sobre la salud o la reproducción.[13]
Véase también
Los siguientes compuestos son isómeros del 1,6-hexanodiol:
Referencias
- Número CAS
- 1,6-hexanediol (ChemSpider)
- ↑ 1,6-Hexanediol (PubChem)
- ↑ 1,6-Hexanediol (Chemical Book)
- 1,6-hexanediol. Safety Data Sheet (Alfa Aesar)
- Nagendra, G.; Madhu, C; Vishwanatha, T.M.; Sureshbabu, V.V. (2012). «An expedient route for the reduction of carboxylic acids to alcohols employing 1-propanephosphonic acid cyclic anhydride as acid activator». Tetrahedron Letters 53 (38): 5059-5063. Consultado el 7 de octubre de 2018.
- Jiang, H.-B.; Jiang, H.-J.; Su, K.; Zhu, D.-M.; Zheng, X.-L.; Fu, H.-Y.; Chen, H.; Li, R.-X. (2012). «A Ru-Sn-Co/AlO(OH) as a highly efficient catalyst for hydrogenation of dimethyl adipate to 1,6-hexanodiol in aqueous phase». Applied Catalysis A: General. 447-448: 164-170. Consultado el 22 de septiembre de 2018.
- Takahashi, k.; Yamashita, M.; Nozaki, K. (2012). «Tandem Hydroformylation/Hydrogenation of Alkenes to Normal Alcohols Using Rh/Ru Dual Catalyst or Ru Single Component Catalyst». Journal of the American Chemical Society 134 (45): 18746-18757. Consultado el 22 de septiembre de 2018.
- V. J. Traynelis, W. L. Hergenrother, H. T. Hanson, J. A. Valicenti, Dehydration of Alcohols, Diols, and Related Compounds in Dimethyl Sulfoxide, J. Org. Chem., 1964, vol. 29(1), pp.123–129. doi 10.1021/jo01024a028.
- Anxionnat, B.; Pardo, D.G.; Ricci, G.; Cossy, J. (2011). «Monoalkylation of acetonitrile by primary alcohols catalyzed by iridium complexes». Org. Lett. 13 (15): 4084-4087. Consultado el 8 de abril de 2017.
- Preparation of primary diamines having a linear main chain for polyamide syntheses (2012). Baumann, F.E.; Ullrich, M.; Roos, M.; Hannen, P.; Petrat, F.M.; Haeger, H.; Koeckritz, A.; Walther, G.; Deutsch, J.; Martin, A. Patente US 20120203033A1
- Luppi, B.; Cerchiara, T.; Bigucci, F.; Di Pietra, A.M.;, Orienti, I.; Zecchi, V. (2003). «Crosslinked poly(methyl vinyl ether-co-maleic anhydride) as topical vehicles for hydrophilic and lipophilic drugs». Drug Deliv. 10 (4): 239-244. Consultado el 2 de octubre de 2018.
- ↑ . Archivado desde el original el 22 de septiembre de 2018. Consultado el 22 de septiembre de 2018.