2,4-hexadiino-1,6-diol
El 2,4-hexadiino-1,6-diol, llamado también hexa-2,4-diino-1,6-diol o diacetilenglicol, es un diol de fórmula molecular C6H6O2. Los dos grupos funcionales hidroxilo se encuentran en los extremos de una cadena lineal de seis átomos de carbono y contiene dos triples enlaces alternos en su estructura.
| 2,4-hexadiino-1,6-diol | ||
|---|---|---|
| Nombre IUPAC | ||
| Hexa-2,4-diino-1,6-diol | ||
| General | ||
| Otros nombres | Diacetilenglicol | |
| Fórmula semidesarrollada | CH2OH-C≡C-C≡C-CH2OH | |
| Fórmula molecular | C6H6O2 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 3031-68-3[1] | |
| ChemSpider | 85694 | |
| PubChem | 94973 | |
| C(C#CC#CCO)O | ||
| InChI=InChI=1S/C6H6O2/c7-5-3-1-2-4-6-8/h7-8H,5-6H2 | ||
| Propiedades físicas | ||
| Apariencia | Sólido en forma de polvo | |
| Olor | Crema | |
| Densidad | 1234 kg/m³; 1,234 g/cm³ | |
| Masa molar | 11 011 g/mol | |
| Punto de fusión | 113 °C (386 K) | |
| Punto de ebullición | 292 °C (565 K) | |
| Presión de vapor | 0,000294 mmHg | |
| Índice de refracción (nD) | 1,562 | |
| Propiedades químicas | ||
| Solubilidad en agua | 141 g/L | |
| log P | 0,0 | |
| Familia | Alcohol | |
| Peligrosidad | ||
| Punto de inflamabilidad | 424 K (151 °C) | |
| Compuestos relacionados | ||
| dioles | 1,4-butinodiol 3-hexino-2,5-diol 2,5-dimetil-3-hexino-2,5-diol 3,4-dimetil-4-octino-3,6-diol | |
| polioles | 2-butino-1,1,4,4-tetrol | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Propiedades físicas y químicas Editar
El 2,4-hexadiino-1,6-diol es un sólido en forma de polvo de color crema. Tiene su punto de fusión a 110 °C - 114 °C y su punto de ebullición a 292 °C. Más denso que el agua —1,234 g/cm³—, el valor estimado del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP, está comprendido entre -0,7 y +0,65, por lo que su solubilidad en disolventes hidrófilos e hidrófobos puede ser parecida.[2][3][4]
Síntesis y usos Editar
El 2,4-hexadiino-1,6-diol puede sintetizarse a partir del prop-2-in-1-ol por una reacción de acoplamiento cruzada estándar de Songashira. Esta tiene lugar a temperatura ambiente y en condiciones inertes, haciendo uso de un catalizador de paladio (PdCl2(PPh3)2/PPh3), un co-catalizador de cobre (I) (CuI) y una base amina. El rendimiento así obtenido es del 97%.[5] Esta reacción también tiene lugar en presencia de cloruro de cobre (I), cloruro de amonio e hidróxido de amonio concentrado.[6]
Igualmente es posible preparar este diol añadiendo ioduro de cobre a una mezcla de 3-iodo-2-propin-1-ol y 2-propin-1-ol (alcohol propargílico) en pirrolidona bajo atmósfera de argón. Tras agitar durante 30 minutos, la reacción se inactiva con una disolución acuosa de cloruro de amonio y se extrae con éter dietílico.[7] Otra vía de síntesis, partiendo del 3-iodoprop-2-in-1-ol, emplea cobre en polvo en piridina sin que exista necesidad de activación adicional.[8]
El 2,4-hexadiino-1,6-diol tiene aplicación en materiales ópticos no lineales, piezoeléctricos, piroeléctricos y de guía de onda. Dichos materiales, que comprenden diacetilenos y polímeros formados a partir de ellos, son susceptibles de control geométrico, estérico, estructural y electrónico. En este contexto, los diacetilenos pueden conformar una película delgada sobre un sustrato mediante la técnica de Langmuir-Blodgett y, opcionalmente, polimerizarse térmicamente o mediante irradiación para su uso en sistemas ópticos no lineales y otros.[9] El 2,4-hexadiino-1,6-diol se ha empleado en la fabricación de películas híbridas (super-redes) orgánicas-inorgánicas, utilizando deposición de capa molecular combinada con deposición de capa atómica.[10]
Otro uso de este diol es su co-cristalización con alcohol propargílico mediante un proceso de polimerización topoquímica inducida por radiación ultravioleta. Los cristales del polímero así producido se utilizan como componente en la fabricación de células fotovoltaicas orgánicas, en combinación con fulereno como aceptor de electrones.[11]
Precauciones Editar
El 2,4-hexadiino-1,6-diol es un sólido muy inflamable, teniendo su punto de inflamabilidad a 151 °C. Además, es incompatible con agentes oxidantes.[12]
Véase también Editar
Los siguientes compuestos son isómeros del 2,4-hexadiino-1,6-diol:
Referencias Editar
- Número CAS
- Diacetylene glycol (ChemSpider)
- Hexa-2,4-diyne-1,6-diol (PubChem)
- Hexa-2,4-diyne-1,6-diol (Molbase)
- Fairlamb, I.J.S.; Baeuerlein, P.S.; Marrison, L.R.; Dickinson, J.M. (2003). «Pd-catalysed cross coupling of terminal alkynes to diynes in the absence of a stoichiometric additive». Chemical Communications (5): 632-633. Consultado el 8 de octubre de 2018.
- Cameron, M.; Bennett, G. (1957). «Notes - Use of Amines in the Glaser Coupling Reaction». Journal of Organic Chemistry 22 (5): 557-558. Consultado el 9 de octubre de 2018.
- Synthetic binding pairs comprising cucurbituril derivatives and polyammonium compouds and uses thereof. Keinan, E. (2003) Patente WO2005023816A2
- Xue, S.; Meng, L.-G.; Guo, Q.-X. (2008). «Copper Powder–Mediated Homocoupling Reactions of Iodoacetylenes to Synthesize Symmetrical 1,3-Butadiynes». Synthetic Communications 38 (12): 2243-2251. Consultado el 9 de octubre de 2018.
- Novel nonlinear optical materials and processes employing diacetylenes. Garito, A.F. (1979) Patente US4431263A
- Yoon,K.-H.;Han, K.-S.; Sung, M.-M. (2012). «Fabrication of a new type of organic-inorganic hybrid superlattice films combined with titanium oxide and polydiacetylene». Nanoscale Res Lett. 7 (1): 71. Consultado el 9 de octubre de 2018.
- Song, H.J.; Kang, T.J.; Cho, Y.D.; Lee, S.H.; Kim, J.S. (2006). «The fabrication and characterization of the photovoltaic cells composed of polydiacetylene and fullerene». Fibers and Polymers 7 (3): 217-222. Consultado el 9 de octubre de 2018.
- 2,4-Hexadiyn-1,6-diol. Safety Data Sheet (ThermoFisher)