Hexacloruro de wolframio

El hexacloruro de wolframio, o cloruro de wolframio(VI), es el compuesto inorgánico, sal del metal wolframio y del ácido clorhídrico, de fórmula WCl₆. En condiciones estándar es un sólido volátil de color púrpura oscuro. Se trata de un reactivo de partida importante en la preparación de compuestos de wolframio.^[2]​ El WCl₆ es un raro ejemplo de hexacloruro de carga neutra, otro ejemplo es ReCl₆. Más conocido que el WCl₆ es el todavía más volátil hexafluoruro de wolframio, WF₆.

Hexacloruro de wolframio
Fórmula estructural
General
Otros nombres	cloruro de wolframio(VI)
Fórmula estructural	WCl6
Fórmula molecular	?
Identificadores
Número CAS	13283-01-7^[1]​
InChI InChI=InChI=1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6 Key: KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H
Propiedades físicas
Apariencia	cristales púrpura
Densidad	3520 kg/m³; 3,52 g/cm³
Masa molar	396.61 g/mol
Punto de fusión	275 °C (548 K)
Punto de ebullición	346,7 °C (620 K)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua	se descompone
Peligrosidad
Frases R	R14,R34,R37
Frases S	S26,S36/37/39,S45
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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Preparación

• Mediante la cloración del wolframio en un tubo sellado a 600 ° C:^[3]​

${\displaystyle {\mathsf {W+3Cl_{2}\ {\xrightarrow {500-800^{o}C}}\ WCl_{6}}}}$ 

• La reacción de tetracloruro de carbono con trióxido de wolframio:

${\displaystyle {\mathsf {WO_{3}+CCl_{4}\ {\xrightarrow {450^{o}C,p}}\ WCl_{6}+6CCl_{2}O}}}$ 

Propiedades físicas

El hexacloruro de wolframio forma cristales de color púrpura oscuro. A temperaturas más bajas, se convierte de color rojo vino. Se puede obtener una forma roja del compuesto mediante la rápida condensación del vapor. Vuelve al color púrpura con un calentamiento suave. A una temperatura de 180 ° C, la forma α-estable se modifica a un sistema cristalino trigonal, los parámetros de la celda unidad: a = 0,658 nm, α = 55 °.

Se hidroliza fácilmente en el aire húmedo, dando a oxicloruros naranja WOCl₄ y WO₂Cl₂, y posteriormente, trióxido de wolframio. El WCl₆ es soluble en disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono y oxicloruro de fósforo.^[3]​

Propiedades químicas y reacciones

El tratamiento con butil-litio proporciona un reactivo que es útil para la desoxigenación de epóxidos.^[4]​

Se puede sustituir los enlaces de cloruro en el WCl₆ por muchos enlaces aniónicos incluyendo: Br^-, NCS^-, y RO^- (R = alquilo, arilo).

Otras reacciones son:

• Se descompone cuando se calienta:

${\displaystyle {\mathsf {2WCl_{6}\ {\xrightarrow {350^{o}C}}\ 2WCl_{5}+Cl_{2}}}}$ 

• Reacciona con la humedad del aire:

${\displaystyle {\mathsf {2WCl_{6}+3H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ WOCl_{4}+WO_{2}Cl_{2}+6HCl}}}$ 

• Reacciona con el agua:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+3H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2WO_{3}\downarrow +6HCl}}}$ 

• Reacciona con álcali diluido :

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+8NaOH\ {\xrightarrow {}}\ Na_{2}WO_{4}+6NaCl+4H_{2}O}}}$ 

• Reducción con hidrógeno :

${\displaystyle {\mathsf {2WCl_{6}+H_{2}\ {\xrightarrow {150-200^{o}C}}\ 2WCl_{5}+2HCl}}}$ 

• Cuando reacciona bajo presión con aluminio en presencia de monóxido de carbono se forma hexacarbonilo de wolframio:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+6CO+2Al\ {\xrightarrow {200^{o}C,p}}\ W(CO)_{6}\downarrow +2AlCl_{3}}}}$ 

• La metilación con trimetilaluminio proporciona hexametilwolframio:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+3Al_{2}(CH_{3})_{6}\ {\xrightarrow {}}\ W(CH_{3})_{6}+3Al_{2}(CH_{3})_{4}Cl_{2}}}}$ 

Aplicaciones

Para recubrir de wolframio superficies no metálicas mediante descomposición.

Seguridad

Se trata de un oxidante agresivamente corrosivo, y se hidroliza para liberar cloruro de hidrógeno.

Referencias

1. Número CAS
2. J. W. Herndon "Tungsten(VI) Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi 10.1002/047084289.
3. Ludwig F. Audrieth (2007). Inorganic Syntheses. McGraw-Hill Book Company. p. 165. ISBN 9780470131626. 
4. M. A. Umbreit, K. B. Sharpless (1990). "Deoxygenation of Epoxides with Lower Valent Tungsten Halides: trans-Cyclododecene". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 121. 

•   Datos: Q421188