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Dibenzodioxinas policloradas

Las dibenzodioxinas policloradas (PCDD), o simplemente dioxinas, son un grupo de compuestos orgánicos polihalogenados que son contaminantes ambientales importantes.

Estructura general de los PCDD donde n y m pueden variar de 0 a 4

Por simplicidad, se las denomina comúnmente, pero de manera inexacta, dioxinas, porque cada molécula de PCDD contiene una estructura esquelética de dibenzo-1,4-dioxina, con 1,4-dioxina como anillo central. Los miembros de la familia PCDD se bioacumulan en humanos y en la vida silvestre debido a sus propiedades lipofílicas y pueden causar alteraciones del desarrollo y cáncer.

Las dioxinas se producen como subproductos en la fabricación de algunos organocloruros, en la incineración de sustancias que contienen cloro, como el policloruro de vinilo (PVC), en el blanqueo con cloro del papel y en fuentes naturales como volcanes e incendios forestales.[1]​ Ha habido muchos incidentes de contaminación por dioxinas como resultado de emisiones industriales y accidentes; los primeros incidentes de este tipo se produjeron a mediados del siglo XIX durante la Revolución Industrial.[2]

La palabra "dioxinas" también puede referirse a otros compuestos clorados de acción similar (ver Dioxinas y compuestos similares a las dioxinas).

Estructura química de las dibenzo-1,4-dioxinas

 
La fórmula esqueletal y el esquema de numeración de sustituyentes del compuesto original dibenzo-1,4-dioxina

La estructura de la dibenzo-1,4-dioxina consta de dos anillos de benceno unidos por dos puentes de oxígeno. Esto hace que el compuesto sea un diéter aromático. El nombre dioxina se refiere formalmente al anillo central dioxigenado, que está estabilizado por los dos anillos de benceno flanqueantes.

En los PCDD, los átomos de cloro están unidos a esta estructura en cualquiera de los 8 lugares diferentes de la molécula, en las posiciones 1-4 y 6-9. Hay 75 diferentes congéneres de PCDD (es decir, compuestos de dioxina relacionados).[3]

La toxicidad de los PCDD depende del número y la posición de los átomos de cloro. Se ha descubierto que los congéneres que tienen cloro en las posiciones 2, 3, 7 y 8 son significativamente tóxicos. De hecho, 7 congéneres tienen átomos de cloro en las posiciones relevantes que fueron considerados tóxicos por el esquema de equivalentes tóxicos de la Organización Mundial de la Salud (WHO-TEQ).[4]

Perspectiva histórica

 
Estructura de la 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina (TCDD)

Las bajas concentraciones de dioxinas existían en la naturaleza antes de la industrialización como resultado de la combustión natural y los procesos geológicos.[5][6]​ Las dioxinas se produjeron por primera vez involuntariamente como subproductos a partir de 1848 cuando las plantas de proceso Leblanc comenzaron a funcionar en Alemania.[2]​ La primera síntesis intencional de dibenzodioxina clorada fue en 1872. Hoy en día, las concentraciones de dioxinas se encuentran en todos los seres humanos, con niveles más altos que se encuentran comúnmente en personas que viven en países más industrializados. La dioxina más tóxica, 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (TCDD), se hizo conocida como contaminante del Agente Naranja, un herbicida utilizado en la Emergencia Malaya y la Guerra de Vietnam.[7]​ Más tarde, se encontraron dioxinas en Times Beach, Misuri[8]​ y Love Canal, Nueva York[9]​ y Seveso, Italia.[10]​ Más recientemente, las dioxinas han aparecido en las noticias con el envenenamiento del presidente Víktor Yúshchenko de Ucrania en 2004,[11]​ la crisis de la mozzarella de Nápoles[12]​ la crisis del cerdo irlandés de 2008 y el incidente de la alimentación en Alemania de 2010.[13]

Fuentes de dioxinas

El inventario de fuentes de compuestos similares a las dioxinas de la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos es posiblemente la revisión más completa de las fuentes y liberaciones de dioxinas,[14]​ pero otros países ahora también tienen investigaciones sustanciales.

 
Perfil de concentración de PCDD en un núcleo de sedimento fechado de Esthwaite Water, Cumbria, Reino Unido

La exposición ocupacional es un problema para algunos en las industrias químicas, históricamente para aquellos que fabrican herbicidas de clorofenoles o clorofenoxiácidos o en la aplicación de productos químicos, en particular herbicidas. En muchas naciones desarrolladas existen ahora regulaciones sobre emisiones que han disminuido drásticamente las emisiones[14]​ y, por lo tanto, han aliviado algunas preocupaciones, aunque la falta de muestreo continuo de las emisiones de dioxinas causa preocupación por la subestimación de las emisiones. En Bélgica, mediante la introducción de un proceso llamado AMESA, el muestreo continuo mostró que el muestreo periódico subestimaba las emisiones en un factor de 30 a 50 veces. Pocas instalaciones cuentan con muestreo continuo.

Las dioxinas se producen en pequeñas concentraciones cuando se quema material orgánico en presencia de cloro, ya sea que el cloro esté presente como iones cloruro o como compuestos organoclorados, por lo que se producen ampliamente en muchos contextos. Según los datos más recientes de la EPA de Estados Unidos, las principales fuentes de dioxinas se encuentran en general en los siguientes tipos:[14]

Cuando se llevó a cabo por primera vez en 1987, el inventario original de fuentes de dioxinas de la EPA de EE. UU. Reveló que la incineración representaba más del 80% de las fuentes de dioxinas conocidas. Como resultado, la EPA de EE. UU. Implementó nuevos requisitos de emisiones. Estas regulaciones lograron reducir las emisiones de dioxinas de los incineradores. La incineración de desechos sólidos urbanos, desechos médicos, lodos de aguas residuales y desechos peligrosos juntos produce ahora menos del 3% de todas las emisiones de dioxinas. Sin embargo, desde 1987, la quema de barriles en el patio trasero casi no ha disminuido y ahora es la mayor fuente de emisiones de dioxinas, produciendo alrededor de un tercio de la producción total.[14]

En la incineración, las dioxinas también pueden reformarse o formarse de novoen la atmósfera sobre la chimenea a medida que los gases de escape se enfrían a través de una ventana de temperatura de 600 a 200 °C. El método más común para reducir la cantidad de dioxinas que se reforman o se forman de novo es mediante el enfriamiento rápido (30 milisegundos) de los gases de escape a través de esa ventana de 400 °C.[15]​ Las emisiones de dioxinas del incinerador se han reducido en más del 90% como resultado de los nuevos requisitos de control de emisiones. La incineración en los países desarrollados es ahora un contribuyente muy pequeño a las emisiones de dioxinas.

Las dioxinas también se generan en reacciones que no implican quemaduras, como fibras blanqueadoras con cloro para papel o textiles, y en la fabricación de fenoles clorados, particularmente cuando la temperatura de reacción no está bien controlada.[16]​ Los compuestos implicados incluyen el conservante de la madera pentaclorofenol y también herbicidas como el ácido 2,4-diclorofenoxiacético (o 2,4-D) y el ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T). Los niveles más altos de cloración requieren temperaturas de reacción más altas y una mayor producción de dioxinas. También se pueden formar dioxinas durante la descomposición fotoquímica del compuesto antimicrobiano común triclosán.[17]

Fuentes de ingesta humana

 
Un gráfico que ilustra la cantidad de dioxinas que consume un estadounidense promedio por día. (Nota: pg = picogramo, o una billonésima parte de un gramo, o 10−12 g).[18]

La Organización Mundial de la Salud y varios gobiernos han establecido ingestas tolerables diarias, mensuales o anuales. Las dioxinas ingresan a la población general casi exclusivamente por la ingestión de alimentos, específicamente a través del consumo de pescado, carne y productos lácteos, ya que las dioxinas son solubles en grasa y escalan fácilmente en la cadena alimentaria.[18][19]

Las madres transmiten a los niños cargas corporales sustanciales y la lactancia materna aumenta la carga corporal del niño.[20]​ La exposición a dioxinas también puede ocurrir por contacto con madera tratada con pentaclorofenol (Penta) ya que el pentaclorofenol a menudo contiene dioxinas como contaminante. La ingesta diaria de los niños durante la lactancia a menudo supera con creces la ingesta de los adultos en función del peso corporal. Es por eso que el grupo de consulta de la OMS evaluó la ingesta tolerable para evitar que una mujer acumule cargas corporales nocivas antes de su primer embarazo.[21]​ Los niños amamantados por lo general todavía tienen cargas corporales de dioxinas más altas que los niños no amamantados. La OMS todavía recomienda la lactancia materna por sus otros beneficios.[22]​ En muchos países, las dioxinas en la leche materna han disminuido incluso en un 90% durante las dos últimas décadas.[23]

Las dioxinas están presentes en el humo del cigarrillo.[24]​ Las dioxinas en el humo del cigarrillo fueron consideradas "subestimadas" por la EPA de los Estados Unidos en su "Reevaluación de las dioxinas" (1995). En ese mismo documento, la EPA de los Estados Unidos reconoció que la dioxina en los cigarrillos es "antropogénica" (artificial, "poco probable en la naturaleza").

Metabolismo

Las dioxinas se absorben principalmente a través de la ingesta dietética de grasas, ya que aquí es donde se acumulan en animales y humanos. En los seres humanos, las dioxinas altamente cloradas se almacenan en los tejidos grasos y no se metabolizan ni excretan fácilmente. La vida media de eliminación estimada de las dioxinas altamente cloradas (4 a 8 átomos de cloro) en los seres humanos varía de 4.9 a 13.1 años.[25]

Se cree que la persistencia de un congénere de dioxinas en particular en un animal es una consecuencia de su estructura. Las dioxinas sin cloro laterales (2, 3, 7 y 8), que por tanto contienen átomos de hidrógeno en pares de carbonos adyacentes, pueden oxidarse más fácilmente por los citocromos P450. Las dioxinas oxidadas pueden entonces excretarse más fácilmente en lugar de almacenarse durante un tiempo prolongado.

Toxicidad

 
Modelo de espacio lleno de 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina

La 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina (TCDD) se considera el más tóxico de los congéneres. Otros congéneres de dioxinas, incluidos los PCDF y los PCB con toxicidad similar a las dioxinas, reciben una clasificación de toxicidad de 0 a 1, donde TCDD = 1. Esta clasificación de toxicidad se denomina concepto de factor de equivalencia tóxica o TEF. Los TEF son valores de consenso y, debido a la fuerte dependencia de las especies para la toxicidad, se enumeran por separado para mamíferos, peces y aves. Los TEF para especies de mamíferos son generalmente aplicables a los cálculos de riesgo humano. Los TEF se han desarrollado a partir de una evaluación detallada de los datos de la literatura para facilitar tanto la evaluación de riesgos como el control reglamentario.[4]​ Muchos otros compuestos también pueden tener propiedades similares a las de las dioxinas, en particular los PCB no ortográficos, uno de los cuales tiene un TEF tan alto como 0,1.

El valor de equivalencia tóxica total de dioxinas (EQT) expresa la toxicidad como si la mezcla fuera TCDD pura. El enfoque TEQ y los TEF actuales se han adoptado internacionalmente como la forma más apropiada de estimar los riesgos potenciales para la salud de la mezcla de dioxinas. Los datos recientes sugieren que este tipo de factor de escala simple puede no ser el tratamiento más apropiado para mezclas complejas de dioxinas; tanto la transferencia desde la fuente como la absorción y eliminación varían entre diferentes congéneres, y el valor de TEF no puede reflejar esto con precisión.[26]

Las dioxinas y otros contaminantes orgánicos persistentes (COP) están sujetos a la Convención de Estocolmo. El tratado obliga a los signatarios a tomar medidas para eliminar, cuando sea posible, y minimizar cuando no sea posible eliminar, todas las fuentes de dioxinas.

Efectos sobre la salud en humanos

 
Cloracné en la oreja y el cuello de un trabajador de producción de herbicidas

Las dioxinas se acumulan principalmente en los tejidos grasos con el tiempo (bioacumulación), por lo que incluso exposiciones pequeñas pueden llegar a alcanzar niveles peligrosos. En 1994, la EPA de los Estados Unidos informó que las dioxinas son un carcinógeno probable, pero señaló que los efectos no cancerosos (reproducción y desarrollo sexual, sistema inmunológico) pueden representar una mayor amenaza para la salud humana. La TCDD, la más tóxica de las dibenzodioxinas, está clasificada como carcinógeno del Grupo 1 por el Centro Internacional de Investigaciones sobre el Cáncer (CIIC). La TCDD tiene una vida media de aproximadamente 8 años en humanos, aunque a altas concentraciones, el metabolismo mejora la tasa de eliminación.[27]​ Los efectos sobre la salud de las dioxinas están mediados por su acción sobre un receptor celular, el receptor de hidrocarburos arilo (AhR).[28]

La exposición a altos niveles de dioxinas en humanos causa una forma severa de acné persistente, conocido como cloracné.[29]​ Estudios epidemiológicos han demostrado que los altos niveles ocupacionales o accidentales de exposición a las dioxinas conducen a un mayor riesgo de tumores en todos los sitios.[30]​ Otros efectos en humanos (a dosis altas) pueden incluir:

Estudios recientes han demostrado que una alta exposición a las dioxinas cambia la proporción de nacimientos de hombres y mujeres entre una población, de modo que nacen más mujeres que hombres.[38]

Las dioxinas se acumulan en las cadenas alimentarias de forma similar a otros compuestos clorados (bioacumulación). Esto significa que incluso pequeñas concentraciones en agua contaminada pueden concentrarse en una cadena alimentaria a niveles peligrosos debido a la larga vida media biológica y la baja solubilidad en agua de las dioxinas.

Efectos tóxicos en animales

Si bien ha sido difícil establecer efectos específicos sobre la salud en humanos debido a la falta de experimentos con dosis controladas, los estudios en animales han demostrado que la dioxina causa una amplia variedad de efectos tóxicos.[39]​ En particular, se ha demostrado que la TCDD es teratogénica, mutagénica, cancerígena, inmunotóxica y hepatotóxica. Además, se han informado alteraciones en múltiples sistemas endocrinos y de factores de crecimiento. Los efectos más sensibles, observados en múltiples especies, parecen ser sobre el desarrollo, incluidos los efectos sobre los sistemas inmunológico, nervioso y reproductivo en desarrollo.[40]​ Los efectos más sensibles son causados por cargas corporales relativamente cercanas a las reportadas en humanos.

Entre los animales para los que se ha estudiado la toxicidad de la TCDD, existe una fuerte evidencia de los siguientes efectos:

En roedores, incluidas ratas,[41]​ ratones,[42]​ hámsteres y cobayas,[43]​ aves,[44]​ y peces.[45]
En roedores[41][46]​ y peces[47]
  • Hepatotoxicidad (toxicidad hepática)
En roedores,[46]​ pollos,[48]​ y peces[49]
  • Alteración endocrina
En roedores[40]​ y peces[50]
  • Inmunosupresión
En roedores[51]​ y peces.[52]

La DL50 de la dioxina también varía enormemente entre las especies, siendo la disparidad más notable entre las especies ostensiblemente similares de hámster y conejillo de indias. La LD50 oral para conejillos de indias es tan baja como 0.5 a 2 μg/kg de peso corporal, mientras que la LD50 oral para hámsteres puede ser tan alta como 1 a 5 mg/kg de peso corporal, una diferencia de hasta mil veces o más, y incluso entre las ratas, puede haber miles de diferencias.[39]

Agente Naranja

 
Helicóptero Huey del Ejército de Estados Unidos rociando Agente Naranja sobre tierras agrícolas vietnamitas

El Agente Naranja era el nombre en clave de uno de los herbicidas y defoliantes que el ejército estadounidense utilizó como parte de su programa de guerra herbicida, Operación Ranch Hand, durante la Guerra de Vietnam de 1961 a 1971. Era una mezcla de 2,4,5-T y 2,4-D. El 2,4,5-T utilizado estaba contaminado con 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina (TCDD), un compuesto de dioxina extremadamente tóxico.

Durante la Guerra de Vietnam, entre 1962 y 1971, el ejército de los Estados Unidos roció 20,000,000 galones estadounidenses (76,000,000 L) de herbicidas químicos y defoliantes en Vietnam, el este de Laos y partes de Camboya, como parte de Operación Ranch Hand.[53]

Para 1971, el 12% del área total de Vietnam del Sur había sido rociado con productos químicos defoliantes, que a menudo se aplicaban a tasas 13 veces más altas que el límite legal del USDA.[54]​ Solo en Vietnam del Sur, se estima que finalmente se destruyeron 10 millones de hectáreas de tierras agrícolas.[55]​ En algunas áreas, las concentraciones de TCDD en el suelo y el agua fueron cientos de veces mayores que los niveles considerados seguros por la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos.[56][57]

Según el Ministerio de Relaciones Exteriores de Vietnam, 4.8 millones de vietnamitas estuvieron expuestos al Agente Naranja, lo que provocó la muerte o mutilación de 400000 personas y el nacimiento de 500000 niños con defectos de nacimiento.[58]​ La Cruz Roja de Vietnam estima que hasta 1 millón de personas están discapacitadas o tienen problemas de salud debido a la contaminación del Agente Naranja.[59]​ El gobierno de los Estados Unidos ha cuestionado estas cifras por ser poco confiables e irrealmente altas.[60][61]

Incidentes de exposición a dioxinas

  • En 1949, en una planta de producción de herbicidas de Monsanto para 2,4,5-T en Nitro, Virginia Occidental, 240 personas se vieron afectadas cuando se abrió una válvula de alivio.[62]
  • En 1963, una nube de dioxinas escapó después de una explosión en una planta de Philips-Duphar (ahora Grupo Solvay) cerca de Ámsterdam.[2]​ La planta estaba tan contaminada con dioxinas después del accidente que tuvo que ser desmantelada, incrustada en hormigón y arrojada al océano.[63][64][65]
  •  
    Planta de cloro-álcali Spolana Neratovice, vista aérea
    Entre 1965 y 1968, la producción de 2,4,5-triclorofenol en la planta de Spolana Neratovice en Checoslovaquia envenenó gravemente a unos 60 trabajadores con dioxinas; después de 3 años de investigación de los problemas de salud de los trabajadores, Spolana dejó de fabricar 2,4,5-T (la mayor parte del cual se suministró a las fuerzas armadas estadounidenses en Vietnam). Varios edificios de la planta química de Spolana estaban muy contaminados por dioxinas.[66]​ Cantidades desconocidas de dioxinas fueron vertidas a los ríos Elba y Mulde durante las inundaciones europeas de 2002, contaminando el suelo.[67]​ El análisis de huevos y patos encontró niveles de dioxinas 15 veces más altos que el límite de la UE y una alta concentración de PCB similares a las dioxinas en el pueblo de Libiš.[68]​ En 2004, la autoridad sanitaria estatal publicó un estudio que analizaba el nivel de sustancias tóxicas en la sangre humana cerca de Spolana. Según el estudio, los niveles de dioxinas en Neratovice, Libiš y Tišice eran aproximadamente el doble del nivel del grupo de control en Benešov. La cantidad de dioxinas cerca de Spolana es significativamente más alta que los niveles de fondo en otros países. Según la EPA de Estados Unidos, incluso un nivel de fondo puede suponer un riesgo de cáncer de 1: 10000 a 1: 1000, aproximadamente 100 veces más alto de lo normal.[69]​ Se prohibió el consumo de pescado, huevos, aves de corral y algunos productos locales debido a la contaminación posterior a la inundación.[70]
  • También durante 1965 hasta 1968, el Dr. Albert M. Kligman fue contratado por Dow Chemical Company para realizar pruebas de umbral para TCDD en reclusos en la prisión de Holmesburg en Filadelfia después de que los estudios de Dow revelaran efectos adversos en los trabajadores de la planta de Dow en Midland, Míchigan, probablemente debido a TCDD. Una prueba posterior realizada por Dow en modelos de orejas de conejo cuando se expuso a 4-8 μg generalmente causó una respuesta severa. Los estudios en humanos llevados a cabo en Holmesburg no siguieron el protocolo original de Dow y carecieron del consentimiento informado adecuado de los participantes. Como resultado del diseño deficiente del estudio y la posterior destrucción de los registros, las pruebas fueron virtualmente inútiles a pesar de que diez reclusos estuvieron expuestos a 7500 μg de TCDD.[71]
  • En 1976, se liberaron grandes cantidades de dioxinas en un accidente industrial en Seveso, Italia, aunque no se produjeron muertes humanas inmediatas ni defectos de nacimiento.[72][73][74]
  • En 1978, las dioxinas fueron algunos de los contaminantes que forzaron la evacuación del vecindario Love Canal de las Cataratas del Niágara, Nueva York.
  • Desde 1982 hasta 1985, Times Beach, Missouri, fue comprada y evacuada por orden de la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos debido a los altos niveles de dioxinas en el suelo causados por aplicaciones de aceite contaminado destinado a controlar el polvo en los caminos de tierra de la ciudad.[75]​ La ciudad finalmente se desincorporó.[76]
  • Una planta química de Khimprom en Ufá, Rusia, liberó fenol en los afluentes de agua en la primavera de 1990. Una investigación reveló la eliminación previamente clasificada de dioxina en la fabricación de ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético. El accidente de la primavera de 1990 afectó a 670000 personas. Se encontró dioxina en el agua del grifo. Se supuso que era el resultado del clorofenol producido por una reacción con el cloro en la purificación del agua.[77]
  • En diciembre de 1991, una explosión eléctrica provocó que las dioxinas (creadas a partir de la oxidación de bifenilo policlorado) se extendieran por cuatro residencias y otros dos edificios en el campus universitario de SUNY New Paltz.
  • En mayo de 1999, hubo una crisis de dioxinas en Bélgica: cantidades de bifenilos policlorados con toxicidad similar a las dioxinas habían ingresado a la cadena alimentaria a través de alimentos para animales contaminados. Se sacrificaron 7,000,000 de pollos y 60000 cerdos. Este escándalo fue seguido por un cambio arrollador de gobierno en las elecciones un mes después.[78]
  • Las explosiones resultantes de los ataques terroristas en los Estados Unidos el 11 de septiembre de 2001, liberaron cantidades masivas de polvo en el aire. Se midieron las dioxinas en el aire desde el 23 de septiembre de 2001 hasta el 21 de noviembre de 2001, y se informó que es "probablemente la concentración ambiental más alta que se haya informado [en la historia]". El informe de la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos con fecha de octubre de 2002 y publicado en diciembre de 2002 titulado "Evaluación de la exposición y la salud humana de la contaminación del aire por el desastre del World Trade Center", escrito por la Oficina de Investigación y Desarrollo de la EPA en Washington, establece que los niveles de dioxina registrados en un estación de monitoreo en Park Row cerca del Ayuntamiento de Nueva York en Nueva York entre el 12 y el 29 de octubre de 2001, promedió 5.6 partes por trillón, o casi seis veces el nivel más alto de dioxinas jamás registrado en los Estados Unidos. Los niveles de dioxinas en los escombros del Sitio del World Trade Center fueron mucho más alto con concentraciones que oscilan entre 10 y 170 partes por billón. El informe no midió la toxicidad del aire interior.
  • En un estudio de caso de 2001,[29]​ los médicos informaron cambios clínicos en una mujer de 30 años que había estado expuesta a una dosis masiva (144.000 pg/g de grasa en sangre) de dioxina equivalente a 16000 veces el nivel normal del cuerpo; la dosis más alta de dioxina jamás registrada en un ser humano. Sufría cloracné, náuseas, vómitos, dolor epigástrico, pérdida de apetito, leucocitosis, anemia, amenorrea y trombocitopenia. Sin embargo, otras pruebas de laboratorio notables, como las pruebas de función inmunológica, fueron relativamente normales. El mismo estudio también cubrió a un segundo sujeto que había recibido una dosis equivalente a 2900 veces el nivel normal, que aparentemente no sufrió efectos negativos notables aparte del cloracné. A estos pacientes se les proporcionó olestra para acelerar la eliminación de dioxinas.[79]
  •  
    Víktor Yúshchenko con cloracné después de su incidente de envenenamiento por TCDD
    En 2004, en un caso individual notable de intoxicación por dioxinas, el político ucraniano Víktor Yúshchenko fue expuesto a la segunda dosis medida más grande de dioxinas, según los informes de los médicos responsables de diagnosticarlo. Este es el primer caso conocido de una sola dosis alta de intoxicación por dioxina TCDD, y fue diagnosticado solo después de que un toxicólogo reconoció los síntomas del cloracné mientras veía la cobertura de noticias de televisión de su condición.[11]
  • A principios de la década de 2000, los residentes de la ciudad de Nueva Plymouth, Nueva Zelanda, informaron sobre muchas enfermedades de las personas que vivían y trabajaban en la planta de Dow Chemical. Esta planta dejó de producir 2,4,5-T en 1987.
  • DuPont ha sido demandada por 1995 personas que afirman que las emisiones de dioxinas de la planta de DuPont en DeLisle, Misisipi, causaron sus cánceres, enfermedades o la muerte de sus seres queridos; de estos, sólo 850 estaban pendientes en junio de 2008. En agosto de 2005, Glen Strong, un pescador de ostras con mieloma múltiple de cáncer de sangre raro, recibió $14 millones de DuPont, pero el fallo fue anulado el 5 de junio de 2008 por un jurado de Misisipi que encontró que la planta de DuPont no tenía conexión con la enfermedad del Sr. Strong.[80]​ En otro caso, los padres afirmaron que las dioxinas de la contaminación causaron la muerte de su hija de 8 años; el juicio tuvo lugar en el verano de 2007 y un jurado rechazó por completo las afirmaciones de la familia, ya que no se pudo probar ninguna conexión científica entre DuPont y la trágica pérdida de la familia.[81]​ La planta DeLisle de DuPont es una de las tres instalaciones de dióxido de titanio (incluidas Edgemoor, Delaware y New Johnsonville, Tennessee) que son los mayores productores de dioxinas en el país, según el Inventario de emisiones tóxicas de la EPA de Estados Unidos. DuPont mantiene que sus operaciones son seguras y ambientalmente responsables.
  • En 2007, miles de toneladas de basura maloliente se amontonaron en Nápoles, Italia y sus pueblos circundantes, desfigurando barrios enteros. Las autoridades descubrieron que los niveles de dibenzodioxinas policloradas en la leche de búfala utilizada por 29 fabricantes de mozzarella excedían los límites permitidos; después de una mayor investigación, confiscaron leche de 66 granjas. Las autoridades sospecharon que la fuente de la contaminación se debió a los desechos depositados ilegalmente en la tierra donde pastaban los búfalos. Los fiscales de Nápoles pusieron a 109 personas bajo investigación bajo sospecha de fraude e intoxicación alimentaria. Las ventas de queso mozzarella cayeron un 50% en Italia.[82]
  • En diciembre de 2008, en Irlanda, se reveló que los niveles de dioxinas en la carne de cerdo eran entre 80 y 200 veces el límite legal. Todos los productos porcinos irlandeses se retiraron de la venta tanto a nivel nacional como internacional. En este caso, se descubrió que la toxicidad de las dioxinas se debía principalmente a los dibenzofuranos policlorados similares a las dioxinas y los bifenilos policlorados, y la contribución de las dibenzodioxinas policloradas reales fue relativamente baja. Se cree que el incidente se debió a la contaminación del fueloil usado en un quemador de secado en un solo procesador de alimentación, con PCB. La combustión resultante produjo una mezcla altamente tóxica de PCB, dioxinas y furanos, que se incluyó en el pienso producido y posteriormente se alimentó a un gran número de cerdos.[83]
  • Según datos de 2009,[84]​ en 2005 la producción de dioxinas por la industria del acero ILVA en Tarento (Italia) representó el 90,3% de las emisiones totales de Italia y el 8.8% de las emisiones europeas.
  • Incidente de dioxinas en Alemania: en enero de 2011, se prohibió a unas 4700 granjas alemanas realizar entregas después de que el autocontrol de un productor de alimentos para animales mostrara niveles de dioxina por encima de los niveles máximos. Este incidente pareció involucrar PCDD y no PCB.[13]​ Las dioxinas se encontraron en los alimentos para animales y los huevos en muchas granjas. Los valores máximos se superaron al doble en el pienso y al máximo cuatro veces en algunos huevos individuales.[13]​ Por tanto, el incidente fue menor en comparación con la crisis belga de 1999, y las prohibiciones de entrega se eliminaron rápidamente.[85]

Prueba de dioxinas

Los análisis utilizados para determinar la toxicidad relativa de estos compuestos comparten elementos comunes que difieren de los métodos utilizados para las determinaciones analíticas más tradicionales. Los métodos preferidos para dioxinas y análisis relacionados utilizan cromatografía de gases/espectrometría de masas de alta resolución (HRGC/HRMS). Las concentraciones se determinan midiendo la relación del analito al estándar interno marcado isotópicamente apropiado.[86]

También se utilizan hoy en día nuevos bioensayos como DR CALUX en la identificación de dioxinas y compuestos similares a las dioxinas. La ventaja con respecto a HRGC/HRMS es que puede escanear muchas muestras a un costo menor. También es capaz de detectar todos los compuestos que interactúan con el receptor Ah que es responsable de los efectos cancerígenos.[87]

Véase también

  • Dioxinas y compuestos similares a las dioxinas
  • Dibenzofuranos policlorados (PCDF): Un grupo de compuestos, producido por las mismas condiciones que las dioxinas y comúnmente co-presente con dioxinas en incidentes de contaminación. Tienen el mismo modo de acción tóxica y se incluyen en el esquema de equivalentes tóxicos para evaluar los niveles de dioxinas.
  • Bifenilos policlorados: Grupo de compuestos que se han utilizado históricamente en la fabricación de transformadores eléctricos, algunos de cuyos miembros también pueden contribuir a la toxicidad similar a las dioxinas. Estos compuestos similares a las dioxinas también se incluyen en el esquema de equivalentes tóxicos cuando se miden los niveles de dioxinas.

Referencias

  1. Beychok, Milton R. (January 1987). «A data base for dioxin and furan emissions from refuse incinerators». Atmospheric Environment 21 (1): 29-36. Bibcode:1987AtmEn..21...29B. doi:10.1016/0004-6981(87)90267-8. 
  2. Weber R, Tysklind M, Gaus C (2008). «Dioxin - contemporary and future challenges of historical legacies». Environmental Science and Pollution Research 15 (2): 96-100 (p.97). PMID 18380226. doi:10.1065/espr2008.01.473. 
  3. Nomenclature and physico-chemical properties of PCDDs and PCDFs. In: Dioxins in the Environment: What are the health risks? INSERM Collective Expert Evaluation Reports (2000). Ncbi.nlm.nih.gov (2011-03-18). Retrieved on 2011-06-09.
  4. Van den Berg M, Birnbaum LS, Denison M (2006). «The 2005 World Health Organization reevaluation of human and Mammalian toxic equivalency factors for dioxins and dioxin-like compounds». Toxicol. Sci. 93 (2): 223-41. PMC 2290740. PMID 16829543. doi:10.1093/toxsci/kfl055. 
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Enlaces externos

dibenzodioxinas, policloradas, dibenzodioxinas, policloradas, pcdd, simplemente, dioxinas, grupo, compuestos, orgánicos, polihalogenados, contaminantes, ambientales, importantes, estructura, general, pcdd, donde, pueden, variar, simplicidad, denomina, comúnmen. Las dibenzodioxinas policloradas PCDD o simplemente dioxinas son un grupo de compuestos organicos polihalogenados que son contaminantes ambientales importantes Estructura general de los PCDD donde n y m pueden variar de 0 a 4 Por simplicidad se las denomina comunmente pero de manera inexacta dioxinas porque cada molecula de PCDD contiene una estructura esqueletica de dibenzo 1 4 dioxina con 1 4 dioxina como anillo central Los miembros de la familia PCDD se bioacumulan en humanos y en la vida silvestre debido a sus propiedades lipofilicas y pueden causar alteraciones del desarrollo y cancer Las dioxinas se producen como subproductos en la fabricacion de algunos organocloruros en la incineracion de sustancias que contienen cloro como el policloruro de vinilo PVC en el blanqueo con cloro del papel y en fuentes naturales como volcanes e incendios forestales 1 Ha habido muchos incidentes de contaminacion por dioxinas como resultado de emisiones industriales y accidentes los primeros incidentes de este tipo se produjeron a mediados del siglo XIX durante la Revolucion Industrial 2 La palabra dioxinas tambien puede referirse a otros compuestos clorados de accion similar ver Dioxinas y compuestos similares a las dioxinas Indice 1 Estructura quimica de las dibenzo 1 4 dioxinas 2 Perspectiva historica 3 Fuentes de dioxinas 4 Fuentes de ingesta humana 5 Metabolismo 6 Toxicidad 7 Efectos sobre la salud en humanos 8 Efectos toxicos en animales 9 Agente Naranja 10 Incidentes de exposicion a dioxinas 11 Prueba de dioxinas 12 Vease tambien 13 Referencias 14 Enlaces externosEstructura quimica de las dibenzo 1 4 dioxinas Editar La formula esqueletal y el esquema de numeracion de sustituyentes del compuesto original dibenzo 1 4 dioxina La estructura de la dibenzo 1 4 dioxina consta de dos anillos de benceno unidos por dos puentes de oxigeno Esto hace que el compuesto sea un dieter aromatico El nombre dioxina se refiere formalmente al anillo central dioxigenado que esta estabilizado por los dos anillos de benceno flanqueantes En los PCDD los atomos de cloro estan unidos a esta estructura en cualquiera de los 8 lugares diferentes de la molecula en las posiciones 1 4 y 6 9 Hay 75 diferentes congeneres de PCDD es decir compuestos de dioxina relacionados 3 La toxicidad de los PCDD depende del numero y la posicion de los atomos de cloro Se ha descubierto que los congeneres que tienen cloro en las posiciones 2 3 7 y 8 son significativamente toxicos De hecho 7 congeneres tienen atomos de cloro en las posiciones relevantes que fueron considerados toxicos por el esquema de equivalentes toxicos de la Organizacion Mundial de la Salud WHO TEQ 4 Perspectiva historica Editar Estructura de la 2 3 7 8 tetraclorodibenzodioxina TCDD Las bajas concentraciones de dioxinas existian en la naturaleza antes de la industrializacion como resultado de la combustion natural y los procesos geologicos 5 6 Las dioxinas se produjeron por primera vez involuntariamente como subproductos a partir de 1848 cuando las plantas de proceso Leblanc comenzaron a funcionar en Alemania 2 La primera sintesis intencional de dibenzodioxina clorada fue en 1872 Hoy en dia las concentraciones de dioxinas se encuentran en todos los seres humanos con niveles mas altos que se encuentran comunmente en personas que viven en paises mas industrializados La dioxina mas toxica 2 3 7 8 tetraclorodibenzo p dioxina TCDD se hizo conocida como contaminante del Agente Naranja un herbicida utilizado en la Emergencia Malaya y la Guerra de Vietnam 7 Mas tarde se encontraron dioxinas en Times Beach Misuri 8 y Love Canal Nueva York 9 y Seveso Italia 10 Mas recientemente las dioxinas han aparecido en las noticias con el envenenamiento del presidente Viktor Yushchenko de Ucrania en 2004 11 la crisis de la mozzarella de Napoles 12 la crisis del cerdo irlandes de 2008 y el incidente de la alimentacion en Alemania de 2010 13 Fuentes de dioxinas EditarEl inventario de fuentes de compuestos similares a las dioxinas de la Agencia de Proteccion Ambiental de Estados Unidos es posiblemente la revision mas completa de las fuentes y liberaciones de dioxinas 14 pero otros paises ahora tambien tienen investigaciones sustanciales Perfil de concentracion de PCDD en un nucleo de sedimento fechado de Esthwaite Water Cumbria Reino Unido La exposicion ocupacional es un problema para algunos en las industrias quimicas historicamente para aquellos que fabrican herbicidas de clorofenoles o clorofenoxiacidos o en la aplicacion de productos quimicos en particular herbicidas En muchas naciones desarrolladas existen ahora regulaciones sobre emisiones que han disminuido drasticamente las emisiones 14 y por lo tanto han aliviado algunas preocupaciones aunque la falta de muestreo continuo de las emisiones de dioxinas causa preocupacion por la subestimacion de las emisiones En Belgica mediante la introduccion de un proceso llamado AMESA el muestreo continuo mostro que el muestreo periodico subestimaba las emisiones en un factor de 30 a 50 veces Pocas instalaciones cuentan con muestreo continuo Las dioxinas se producen en pequenas concentraciones cuando se quema material organico en presencia de cloro ya sea que el cloro este presente como iones cloruro o como compuestos organoclorados por lo que se producen ampliamente en muchos contextos Segun los datos mas recientes de la EPA de Estados Unidos las principales fuentes de dioxinas se encuentran en general en los siguientes tipos 14 Fuentes de combustion por ejemplo incineradores de desechos municipales o desechos medicos y quema de barriles de patio trasero Fundicion de metales Fuentes de refino y proceso Fuentes de fabricacion de productos quimicos Fuentes naturales Reservorios ambientalesCuando se llevo a cabo por primera vez en 1987 el inventario original de fuentes de dioxinas de la EPA de EE UU Revelo que la incineracion representaba mas del 80 de las fuentes de dioxinas conocidas Como resultado la EPA de EE UU Implemento nuevos requisitos de emisiones Estas regulaciones lograron reducir las emisiones de dioxinas de los incineradores La incineracion de desechos solidos urbanos desechos medicos lodos de aguas residuales y desechos peligrosos juntos produce ahora menos del 3 de todas las emisiones de dioxinas Sin embargo desde 1987 la quema de barriles en el patio trasero casi no ha disminuido y ahora es la mayor fuente de emisiones de dioxinas produciendo alrededor de un tercio de la produccion total 14 En la incineracion las dioxinas tambien pueden reformarse o formarse de novoen la atmosfera sobre la chimenea a medida que los gases de escape se enfrian a traves de una ventana de temperatura de 600 a 200 C El metodo mas comun para reducir la cantidad de dioxinas que se reforman o se forman de novo es mediante el enfriamiento rapido 30 milisegundos de los gases de escape a traves de esa ventana de 400 C 15 Las emisiones de dioxinas del incinerador se han reducido en mas del 90 como resultado de los nuevos requisitos de control de emisiones La incineracion en los paises desarrollados es ahora un contribuyente muy pequeno a las emisiones de dioxinas Las dioxinas tambien se generan en reacciones que no implican quemaduras como fibras blanqueadoras con cloro para papel o textiles y en la fabricacion de fenoles clorados particularmente cuando la temperatura de reaccion no esta bien controlada 16 Los compuestos implicados incluyen el conservante de la madera pentaclorofenol y tambien herbicidas como el acido 2 4 diclorofenoxiacetico o 2 4 D y el acido 2 4 5 triclorofenoxiacetico 2 4 5 T Los niveles mas altos de cloracion requieren temperaturas de reaccion mas altas y una mayor produccion de dioxinas Tambien se pueden formar dioxinas durante la descomposicion fotoquimica del compuesto antimicrobiano comun triclosan 17 Fuentes de ingesta humana Editar Un grafico que ilustra la cantidad de dioxinas que consume un estadounidense promedio por dia Nota pg picogramo o una billonesima parte de un gramo o 10 12 g 18 La Organizacion Mundial de la Salud y varios gobiernos han establecido ingestas tolerables diarias mensuales o anuales Las dioxinas ingresan a la poblacion general casi exclusivamente por la ingestion de alimentos especificamente a traves del consumo de pescado carne y productos lacteos ya que las dioxinas son solubles en grasa y escalan facilmente en la cadena alimentaria 18 19 Las madres transmiten a los ninos cargas corporales sustanciales y la lactancia materna aumenta la carga corporal del nino 20 La exposicion a dioxinas tambien puede ocurrir por contacto con madera tratada con pentaclorofenol Penta ya que el pentaclorofenol a menudo contiene dioxinas como contaminante La ingesta diaria de los ninos durante la lactancia a menudo supera con creces la ingesta de los adultos en funcion del peso corporal Es por eso que el grupo de consulta de la OMS evaluo la ingesta tolerable para evitar que una mujer acumule cargas corporales nocivas antes de su primer embarazo 21 Los ninos amamantados por lo general todavia tienen cargas corporales de dioxinas mas altas que los ninos no amamantados La OMS todavia recomienda la lactancia materna por sus otros beneficios 22 En muchos paises las dioxinas en la leche materna han disminuido incluso en un 90 durante las dos ultimas decadas 23 Las dioxinas estan presentes en el humo del cigarrillo 24 Las dioxinas en el humo del cigarrillo fueron consideradas subestimadas por la EPA de los Estados Unidos en su Reevaluacion de las dioxinas 1995 En ese mismo documento la EPA de los Estados Unidos reconocio que la dioxina en los cigarrillos es antropogenica artificial poco probable en la naturaleza Metabolismo EditarLas dioxinas se absorben principalmente a traves de la ingesta dietetica de grasas ya que aqui es donde se acumulan en animales y humanos En los seres humanos las dioxinas altamente cloradas se almacenan en los tejidos grasos y no se metabolizan ni excretan facilmente La vida media de eliminacion estimada de las dioxinas altamente cloradas 4 a 8 atomos de cloro en los seres humanos varia de 4 9 a 13 1 anos 25 Se cree que la persistencia de un congenere de dioxinas en particular en un animal es una consecuencia de su estructura Las dioxinas sin cloro laterales 2 3 7 y 8 que por tanto contienen atomos de hidrogeno en pares de carbonos adyacentes pueden oxidarse mas facilmente por los citocromos P450 Las dioxinas oxidadas pueden entonces excretarse mas facilmente en lugar de almacenarse durante un tiempo prolongado Toxicidad Editar Modelo de espacio lleno de 2 3 7 8 tetraclorodibenzodioxina La 2 3 7 8 tetraclorodibenzodioxina TCDD se considera el mas toxico de los congeneres Otros congeneres de dioxinas incluidos los PCDF y los PCB con toxicidad similar a las dioxinas reciben una clasificacion de toxicidad de 0 a 1 donde TCDD 1 Esta clasificacion de toxicidad se denomina concepto de factor de equivalencia toxica o TEF Los TEF son valores de consenso y debido a la fuerte dependencia de las especies para la toxicidad se enumeran por separado para mamiferos peces y aves Los TEF para especies de mamiferos son generalmente aplicables a los calculos de riesgo humano Los TEF se han desarrollado a partir de una evaluacion detallada de los datos de la literatura para facilitar tanto la evaluacion de riesgos como el control reglamentario 4 Muchos otros compuestos tambien pueden tener propiedades similares a las de las dioxinas en particular los PCB no ortograficos uno de los cuales tiene un TEF tan alto como 0 1 El valor de equivalencia toxica total de dioxinas EQT expresa la toxicidad como si la mezcla fuera TCDD pura El enfoque TEQ y los TEF actuales se han adoptado internacionalmente como la forma mas apropiada de estimar los riesgos potenciales para la salud de la mezcla de dioxinas Los datos recientes sugieren que este tipo de factor de escala simple puede no ser el tratamiento mas apropiado para mezclas complejas de dioxinas tanto la transferencia desde la fuente como la absorcion y eliminacion varian entre diferentes congeneres y el valor de TEF no puede reflejar esto con precision 26 Las dioxinas y otros contaminantes organicos persistentes COP estan sujetos a la Convencion de Estocolmo El tratado obliga a los signatarios a tomar medidas para eliminar cuando sea posible y minimizar cuando no sea posible eliminar todas las fuentes de dioxinas Efectos sobre la salud en humanos Editar Cloracne en la oreja y el cuello de un trabajador de produccion de herbicidas Las dioxinas se acumulan principalmente en los tejidos grasos con el tiempo bioacumulacion por lo que incluso exposiciones pequenas pueden llegar a alcanzar niveles peligrosos En 1994 la EPA de los Estados Unidos informo que las dioxinas son un carcinogeno probable pero senalo que los efectos no cancerosos reproduccion y desarrollo sexual sistema inmunologico pueden representar una mayor amenaza para la salud humana La TCDD la mas toxica de las dibenzodioxinas esta clasificada como carcinogeno del Grupo 1 por el Centro Internacional de Investigaciones sobre el Cancer CIIC La TCDD tiene una vida media de aproximadamente 8 anos en humanos aunque a altas concentraciones el metabolismo mejora la tasa de eliminacion 27 Los efectos sobre la salud de las dioxinas estan mediados por su accion sobre un receptor celular el receptor de hidrocarburos arilo AhR 28 La exposicion a altos niveles de dioxinas en humanos causa una forma severa de acne persistente conocido como cloracne 29 Estudios epidemiologicos han demostrado que los altos niveles ocupacionales o accidentales de exposicion a las dioxinas conducen a un mayor riesgo de tumores en todos los sitios 30 Otros efectos en humanos a dosis altas pueden incluir Anormalidades del desarrollo en el esmalte de los dientes de los ninos 31 32 Patologia del sistema nervioso central y periferico 33 Trastornos de la tiroides 34 Dano al sistema inmunologico 35 Endometriosis 36 Diabetes 37 Estudios recientes han demostrado que una alta exposicion a las dioxinas cambia la proporcion de nacimientos de hombres y mujeres entre una poblacion de modo que nacen mas mujeres que hombres 38 Las dioxinas se acumulan en las cadenas alimentarias de forma similar a otros compuestos clorados bioacumulacion Esto significa que incluso pequenas concentraciones en agua contaminada pueden concentrarse en una cadena alimentaria a niveles peligrosos debido a la larga vida media biologica y la baja solubilidad en agua de las dioxinas Efectos toxicos en animales EditarSi bien ha sido dificil establecer efectos especificos sobre la salud en humanos debido a la falta de experimentos con dosis controladas los estudios en animales han demostrado que la dioxina causa una amplia variedad de efectos toxicos 39 En particular se ha demostrado que la TCDD es teratogenica mutagenica cancerigena inmunotoxica y hepatotoxica Ademas se han informado alteraciones en multiples sistemas endocrinos y de factores de crecimiento Los efectos mas sensibles observados en multiples especies parecen ser sobre el desarrollo incluidos los efectos sobre los sistemas inmunologico nervioso y reproductivo en desarrollo 40 Los efectos mas sensibles son causados por cargas corporales relativamente cercanas a las reportadas en humanos Entre los animales para los que se ha estudiado la toxicidad de la TCDD existe una fuerte evidencia de los siguientes efectos Defectos de nacimiento teratogenicidad En roedores incluidas ratas 41 ratones 42 hamsteres y cobayas 43 aves 44 y peces 45 Cancer incluidas neoplasias en el pulmon de mamiferos cavidades orales nasales glandulas tiroides y suprarrenales e higado carcinoma de celulas escamosas y varios hepatocarcinomas de animales En roedores 41 46 y peces 47 Hepatotoxicidad toxicidad hepatica En roedores 46 pollos 48 y peces 49 Alteracion endocrinaEn roedores 40 y peces 50 InmunosupresionEn roedores 51 y peces 52 La DL50 de la dioxina tambien varia enormemente entre las especies siendo la disparidad mas notable entre las especies ostensiblemente similares de hamster y conejillo de indias La LD50 oral para conejillos de indias es tan baja como 0 5 a 2 mg kg de peso corporal mientras que la LD50 oral para hamsteres puede ser tan alta como 1 a 5 mg kg de peso corporal una diferencia de hasta mil veces o mas y incluso entre las ratas puede haber miles de diferencias 39 Agente Naranja Editar Helicoptero Huey del Ejercito de Estados Unidos rociando Agente Naranja sobre tierras agricolas vietnamitas Articulo principal Agente Naranja El Agente Naranja era el nombre en clave de uno de los herbicidas y defoliantes que el ejercito estadounidense utilizo como parte de su programa de guerra herbicida Operacion Ranch Hand durante la Guerra de Vietnam de 1961 a 1971 Era una mezcla de 2 4 5 T y 2 4 D El 2 4 5 T utilizado estaba contaminado con 2 3 7 8 tetraclorodibenzodioxina TCDD un compuesto de dioxina extremadamente toxico Durante la Guerra de Vietnam entre 1962 y 1971 el ejercito de los Estados Unidos rocio 20 000 000 galones estadounidenses 76 000 000 L de herbicidas quimicos y defoliantes en Vietnam el este de Laos y partes de Camboya como parte de Operacion Ranch Hand 53 Para 1971 el 12 del area total de Vietnam del Sur habia sido rociado con productos quimicos defoliantes que a menudo se aplicaban a tasas 13 veces mas altas que el limite legal del USDA 54 Solo en Vietnam del Sur se estima que finalmente se destruyeron 10 millones de hectareas de tierras agricolas 55 En algunas areas las concentraciones de TCDD en el suelo y el agua fueron cientos de veces mayores que los niveles considerados seguros por la Agencia de Proteccion Ambiental de Estados Unidos 56 57 Segun el Ministerio de Relaciones Exteriores de Vietnam 4 8 millones de vietnamitas estuvieron expuestos al Agente Naranja lo que provoco la muerte o mutilacion de 400000 personas y el nacimiento de 500000 ninos con defectos de nacimiento 58 La Cruz Roja de Vietnam estima que hasta 1 millon de personas estan discapacitadas o tienen problemas de salud debido a la contaminacion del Agente Naranja 59 El gobierno de los Estados Unidos ha cuestionado estas cifras por ser poco confiables e irrealmente altas 60 61 Incidentes de exposicion a dioxinas EditarEn 1949 en una planta de produccion de herbicidas de Monsanto para 2 4 5 T en Nitro Virginia Occidental 240 personas se vieron afectadas cuando se abrio una valvula de alivio 62 En 1963 una nube de dioxinas escapo despues de una explosion en una planta de Philips Duphar ahora Grupo Solvay cerca de Amsterdam 2 La planta estaba tan contaminada con dioxinas despues del accidente que tuvo que ser desmantelada incrustada en hormigon y arrojada al oceano 63 64 65 Planta de cloro alcali Spolana Neratovice vista aerea Entre 1965 y 1968 la produccion de 2 4 5 triclorofenol en la planta de Spolana Neratovice en Checoslovaquia enveneno gravemente a unos 60 trabajadores con dioxinas despues de 3 anos de investigacion de los problemas de salud de los trabajadores Spolana dejo de fabricar 2 4 5 T la mayor parte del cual se suministro a las fuerzas armadas estadounidenses en Vietnam Varios edificios de la planta quimica de Spolana estaban muy contaminados por dioxinas 66 Cantidades desconocidas de dioxinas fueron vertidas a los rios Elba y Mulde durante las inundaciones europeas de 2002 contaminando el suelo 67 El analisis de huevos y patos encontro niveles de dioxinas 15 veces mas altos que el limite de la UE y una alta concentracion de PCB similares a las dioxinas en el pueblo de Libis 68 En 2004 la autoridad sanitaria estatal publico un estudio que analizaba el nivel de sustancias toxicas en la sangre humana cerca de Spolana Segun el estudio los niveles de dioxinas en Neratovice Libis y Tisice eran aproximadamente el doble del nivel del grupo de control en Benesov La cantidad de dioxinas cerca de Spolana es significativamente mas alta que los niveles de fondo en otros paises Segun la EPA de Estados Unidos incluso un nivel de fondo puede suponer un riesgo de cancer de 1 10000 a 1 1000 aproximadamente 100 veces mas alto de lo normal 69 Se prohibio el consumo de pescado huevos aves de corral y algunos productos locales debido a la contaminacion posterior a la inundacion 70 Tambien durante 1965 hasta 1968 el Dr Albert M Kligman fue contratado por Dow Chemical Company para realizar pruebas de umbral para TCDD en reclusos en la prision de Holmesburg en Filadelfia despues de que los estudios de Dow revelaran efectos adversos en los trabajadores de la planta de Dow en Midland Michigan probablemente debido a TCDD Una prueba posterior realizada por Dow en modelos de orejas de conejo cuando se expuso a 4 8 mg generalmente causo una respuesta severa Los estudios en humanos llevados a cabo en Holmesburg no siguieron el protocolo original de Dow y carecieron del consentimiento informado adecuado de los participantes Como resultado del diseno deficiente del estudio y la posterior destruccion de los registros las pruebas fueron virtualmente inutiles a pesar de que diez reclusos estuvieron expuestos a 7500 mg de TCDD 71 En 1976 se liberaron grandes cantidades de dioxinas en un accidente industrial en Seveso Italia aunque no se produjeron muertes humanas inmediatas ni defectos de nacimiento 72 73 74 En 1978 las dioxinas fueron algunos de los contaminantes que forzaron la evacuacion del vecindario Love Canal de las Cataratas del Niagara Nueva York Desde 1982 hasta 1985 Times Beach Missouri fue comprada y evacuada por orden de la Agencia de Proteccion Ambiental de Estados Unidos debido a los altos niveles de dioxinas en el suelo causados por aplicaciones de aceite contaminado destinado a controlar el polvo en los caminos de tierra de la ciudad 75 La ciudad finalmente se desincorporo 76 Una planta quimica de Khimprom en Ufa Rusia libero fenol en los afluentes de agua en la primavera de 1990 Una investigacion revelo la eliminacion previamente clasificada de dioxina en la fabricacion de acido 2 4 5 triclorofenoxiacetico El accidente de la primavera de 1990 afecto a 670000 personas Se encontro dioxina en el agua del grifo Se supuso que era el resultado del clorofenol producido por una reaccion con el cloro en la purificacion del agua 77 En diciembre de 1991 una explosion electrica provoco que las dioxinas creadas a partir de la oxidacion de bifenilo policlorado se extendieran por cuatro residencias y otros dos edificios en el campus universitario de SUNY New Paltz En mayo de 1999 hubo una crisis de dioxinas en Belgica cantidades de bifenilos policlorados con toxicidad similar a las dioxinas habian ingresado a la cadena alimentaria a traves de alimentos para animales contaminados Se sacrificaron 7 000 000 de pollos y 60000 cerdos Este escandalo fue seguido por un cambio arrollador de gobierno en las elecciones un mes despues 78 Las explosiones resultantes de los ataques terroristas en los Estados Unidos el 11 de septiembre de 2001 liberaron cantidades masivas de polvo en el aire Se midieron las dioxinas en el aire desde el 23 de septiembre de 2001 hasta el 21 de noviembre de 2001 y se informo que es probablemente la concentracion ambiental mas alta que se haya informado en la historia El informe de la Agencia de Proteccion Ambiental de los Estados Unidos con fecha de octubre de 2002 y publicado en diciembre de 2002 titulado Evaluacion de la exposicion y la salud humana de la contaminacion del aire por el desastre del World Trade Center escrito por la Oficina de Investigacion y Desarrollo de la EPA en Washington establece que los niveles de dioxina registrados en un estacion de monitoreo en Park Row cerca del Ayuntamiento de Nueva York en Nueva York entre el 12 y el 29 de octubre de 2001 promedio 5 6 partes por trillon o casi seis veces el nivel mas alto de dioxinas jamas registrado en los Estados Unidos Los niveles de dioxinas en los escombros del Sitio del World Trade Center fueron mucho mas alto con concentraciones que oscilan entre 10 y 170 partes por billon El informe no midio la toxicidad del aire interior En un estudio de caso de 2001 29 los medicos informaron cambios clinicos en una mujer de 30 anos que habia estado expuesta a una dosis masiva 144 000 pg g de grasa en sangre de dioxina equivalente a 16000 veces el nivel normal del cuerpo la dosis mas alta de dioxina jamas registrada en un ser humano Sufria cloracne nauseas vomitos dolor epigastrico perdida de apetito leucocitosis anemia amenorrea y trombocitopenia Sin embargo otras pruebas de laboratorio notables como las pruebas de funcion inmunologica fueron relativamente normales El mismo estudio tambien cubrio a un segundo sujeto que habia recibido una dosis equivalente a 2900 veces el nivel normal que aparentemente no sufrio efectos negativos notables aparte del cloracne A estos pacientes se les proporciono olestra para acelerar la eliminacion de dioxinas 79 Viktor Yushchenko con cloracne despues de su incidente de envenenamiento por TCDD En 2004 en un caso individual notable de intoxicacion por dioxinas el politico ucraniano Viktor Yushchenko fue expuesto a la segunda dosis medida mas grande de dioxinas segun los informes de los medicos responsables de diagnosticarlo Este es el primer caso conocido de una sola dosis alta de intoxicacion por dioxina TCDD y fue diagnosticado solo despues de que un toxicologo reconocio los sintomas del cloracne mientras veia la cobertura de noticias de television de su condicion 11 A principios de la decada de 2000 los residentes de la ciudad de Nueva Plymouth Nueva Zelanda informaron sobre muchas enfermedades de las personas que vivian y trabajaban en la planta de Dow Chemical Esta planta dejo de producir 2 4 5 T en 1987 DuPont ha sido demandada por 1995 personas que afirman que las emisiones de dioxinas de la planta de DuPont en DeLisle Misisipi causaron sus canceres enfermedades o la muerte de sus seres queridos de estos solo 850 estaban pendientes en junio de 2008 En agosto de 2005 Glen Strong un pescador de ostras con mieloma multiple de cancer de sangre raro recibio 14 millones de DuPont pero el fallo fue anulado el 5 de junio de 2008 por un jurado de Misisipi que encontro que la planta de DuPont no tenia conexion con la enfermedad del Sr Strong 80 En otro caso los padres afirmaron que las dioxinas de la contaminacion causaron la muerte de su hija de 8 anos el juicio tuvo lugar en el verano de 2007 y un jurado rechazo por completo las afirmaciones de la familia ya que no se pudo probar ninguna conexion cientifica entre DuPont y la tragica perdida de la familia 81 La planta DeLisle de DuPont es una de las tres instalaciones de dioxido de titanio incluidas Edgemoor Delaware y New Johnsonville Tennessee que son los mayores productores de dioxinas en el pais segun el Inventario de emisiones toxicas de la EPA de Estados Unidos DuPont mantiene que sus operaciones son seguras y ambientalmente responsables En 2007 miles de toneladas de basura maloliente se amontonaron en Napoles Italia y sus pueblos circundantes desfigurando barrios enteros Las autoridades descubrieron que los niveles de dibenzodioxinas policloradas en la leche de bufala utilizada por 29 fabricantes de mozzarella excedian los limites permitidos despues de una mayor investigacion confiscaron leche de 66 granjas Las autoridades sospecharon que la fuente de la contaminacion se debio a los desechos depositados ilegalmente en la tierra donde pastaban los bufalos Los fiscales de Napoles pusieron a 109 personas bajo investigacion bajo sospecha de fraude e intoxicacion alimentaria Las ventas de queso mozzarella cayeron un 50 en Italia 82 En diciembre de 2008 en Irlanda se revelo que los niveles de dioxinas en la carne de cerdo eran entre 80 y 200 veces el limite legal Todos los productos porcinos irlandeses se retiraron de la venta tanto a nivel nacional como internacional En este caso se descubrio que la toxicidad de las dioxinas se debia principalmente a los dibenzofuranos policlorados similares a las dioxinas y los bifenilos policlorados y la contribucion de las dibenzodioxinas policloradas reales fue relativamente baja Se cree que el incidente se debio a la contaminacion del fueloil usado en un quemador de secado en un solo procesador de alimentacion con PCB La combustion resultante produjo una mezcla altamente toxica de PCB dioxinas y furanos que se incluyo en el pienso producido y posteriormente se alimento a un gran numero de cerdos 83 Segun datos de 2009 84 en 2005 la produccion de dioxinas por la industria del acero ILVA en Tarento Italia represento el 90 3 de las emisiones totales de Italia y el 8 8 de las emisiones europeas Incidente de dioxinas en Alemania en enero de 2011 se prohibio a unas 4700 granjas alemanas realizar entregas despues de que el autocontrol de un productor de alimentos para animales mostrara niveles de dioxina por encima de los niveles maximos Este incidente parecio involucrar PCDD y no PCB 13 Las dioxinas se encontraron en los alimentos para animales y los huevos en muchas granjas Los valores maximos se superaron al doble en el pienso y al maximo cuatro veces en algunos huevos individuales 13 Por tanto el incidente fue menor en comparacion con la crisis belga de 1999 y las prohibiciones de entrega se eliminaron rapidamente 85 Prueba de dioxinas EditarLos analisis utilizados para determinar la toxicidad relativa de estos compuestos comparten elementos comunes que difieren de los metodos utilizados para las determinaciones analiticas mas tradicionales Los metodos preferidos para dioxinas y analisis relacionados utilizan cromatografia de gases espectrometria de masas de alta resolucion HRGC HRMS Las concentraciones se determinan midiendo la relacion del analito al estandar interno marcado isotopicamente apropiado 86 Tambien se utilizan hoy en dia nuevos bioensayos como DR CALUX en la identificacion de dioxinas y compuestos similares a las dioxinas La ventaja con respecto a HRGC HRMS es que puede escanear muchas muestras a un costo menor Tambien es capaz de detectar todos los compuestos que interactuan con el receptor Ah que es responsable de los efectos cancerigenos 87 Vease tambien EditarDioxinas y compuestos similares a las dioxinas Dibenzofuranos policlorados PCDF Un grupo de compuestos producido por las mismas condiciones que las dioxinas y comunmente co presente con dioxinas en incidentes de contaminacion Tienen el mismo modo de accion toxica y se incluyen en el esquema de equivalentes toxicos para evaluar los niveles de dioxinas Bifenilos policlorados Grupo de compuestos que se han utilizado historicamente en la fabricacion de transformadores electricos algunos de cuyos miembros tambien pueden contribuir a la toxicidad similar a las dioxinas Estos compuestos similares a las dioxinas tambien se incluyen en el esquema de equivalentes toxicos cuando se miden los niveles de dioxinas Referencias Editar Beychok Milton R January 1987 A data base for dioxin and furan emissions from refuse incinerators Atmospheric Environment 21 1 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