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Carbono orgánico total

Carbono orgánico total (COT; a veces TOC por su nombre en inglés, total organic carbon) es la cantidad de carbono unido a un compuesto orgánico y se usa frecuentemente como un indicador no específico de calidad del agua o del grado de limpieza de los equipos de fabricación de medicamentos. Se mide por la cantidad de dióxido de carbono que se genera al oxidar la materia orgánica en condiciones especiales.[1]

El análisis más conocido del COT mide tanto el carbono total (CT) presente como el carbono inorgánico total (CIT), ya que restando el Carbono total del Carbono inorgánico total obtenemos el Carbono orgánico total.

o bien, con la terminología inglesa

Otra variante común de los análisis de COT implica eliminar la fracción de carbono inorgánico en primer lugar y luego medir el Carbono restante que será el COT. Esta metodología implica purgar una muestra acidificada con aire libre de carbono o con nitrógeno antes de la medida, y así el valor obtenido se puede denominar carbono orgánico no purgable (CONP, o NPCO en inglés).[2]

Análisis de Carbono Orgánico Total (COT)

Ámbito medioambiental

Desde comienzo de los años 1970, se ha reconocido la medida del COT como una técnica analítica para comprobar la calidad del agua durante el proceso de purificación del agua de bebida. El COT en las fuentes de agua procede de la materia orgánica natural en descomposición y de compuestos químicos sintéticos. Ácido húmico, ácido fúlvico, aminas, y urea son algunos tipos de materia orgánica natural, MON (o bien NOM en inglés). Detergentes, pesticidas, fertilizantes, herbicidas, compuestos químicos industriales, y compuestos orgánicos clorados son ejemplos de fuentes sintéticas.[3]​ Antes de que el agua de manantial sea tratada mediante desinfección, el COT proporciona un papel importante en la cuantificación de la cantidad de materia orgánica natural en el agua de manantial. En las instalaciones de tratamiento de aguas, el agua sin tratar está expuesta a reacciones con desinfectantes que contienen cloruros. Cuando el agua sin tratar está clorada, los compuestos de cloro activo (Cl2, HOCl, ClO-) reaccionan con la materia orgánica natural para producir subproductos clorados de la desinfección (DBPs en inglés).[4]​ Muchos investigadores han determinado que niveles más altos de MON en el agua a tratar en el proceso de desinfección incrementará la cantidad de carcinógenos en el agua de bebida procesada. Tras la aplicación de la Ley por el Agua de Bebida Segura (en:Safe Drinking Water Act) en Estados Unidos, el análisis de COT emergió como una alternativa rápida y segura a las clásicas pero lentas pruebas de la demanda bioquímica de oxígeno (DBO) y de la demanda química de oxígeno (DQO), tradicionalmente reservados para evaluar la contaminación potencial de las aguas residuales. Actualmente, las agencias medioambientales regulan los límites superiores de DBPs en el agua de bebida. Métodos analíticos recientemente publicados, tales como el método 415.3 o la regla D/DBP[5]​ de la United States Environmental Protection Agency (EPA) regulan la cantidad de MON para prevenir la formación de DBP en las aguas tratadas.

Ámbito farmacéutico

La introducción de materia orgánica en los sistemas de abastecimiento no solamente ocurre a partir de los organismos vivos y de la materia en descomposición de las aguas de manantial, sino también de los materiales de los sistemas de purificación de agua y de distribución. Puede existir una relación entre endotoxinas, crecimiento microbiano, y el desarrollo de biopelículas en las paredes de las tuberías y crecimiento de biopelículas en los sistemas de distribución farmacéutica. Se cree que existe una correlación entre concentraciones de COT y niveles de endotoxina y microbios. El mantenimiento de bajos niveles de COT ayuda a controlar los niveles de endotoxinas y microbios y así prevenir el desarrollo de biopelículas. La United States Pharmacopoeia (USP), European Pharmacopoeia (EP) y la Japanese Pharmacopoeia (JP) consideran el COT como una prueba requerida para el agua purificada y para el agua para inyectables. Por esta razón, el COT ha sido aceptado como un atributo de control de procesos en la industria de la biotecnología para monitorizar el rendimiento de las unidades operativas como las de los sistemas de purificación y distribución. Como muchas de estas operaciones de biotecnología incluyen la preparación de medicinas, la U.S. Food and Drug Administration (FDA) y los organismos similares en otros países (Agencia europea de medicamentos, Agencia española de medicamentos y productos sanitarios) promulgan numerosas regulaciones para proteger la salud del público y asegurar que se mantiene la calidad del producto. Para asegurar que no hay contaminación cruzada entre las líneas de producción de diferentes drogas, se realizan varios procedimientos de limpieza. Los niveles de concentración de COT se usan para rastrear el éxito de esos procesos de validación de limpieza, especialmente los llamados de limpieza en el sitio o clean-in-place (CIP).

Medida del COT

 
Figura 1: Fracciones del Carbono Total (CT), mostrando los componentes del Carbono Orgánico Total (COT)

Para comprender mejor el análisis, es necesario conocer algunos términos básicos y su relación con los demás (Figura 1)

  • Carbono Total (CT); en inglés, Total Carbon-TC. Todo el carbono contenido en la muestra, tanto inorgánico como orgánico.
  • Carbono Inorgánico Total (CIT); en inglés, Total Inorganic Carbon-TIC. A menudo llamado Carbono inorgánico (CI) (en inglés IC-Inorganic carbon), carbonato, bicarbonato, y dióxido de carbonodisuelto (CO2). Es el material derivado de fuentes no ligadas a los seres vivos.
  • Carbono Orgánico Total (COT); en inglés, Total Organic Carbon-TOC. Es el material derivado de la descomposición de las plantas, el crecimiento bacteriano y las actividades metabólicas de los organismos vivos, o de compuestos químicos.
  • Carbono Orgánico No Purgable (CONP); en inglés, Non-Purgeable Organic Carbon (NPOC). Habitualmente denominado COT (TOC en inglés); es el carbono orgánico remanente en una muestra acidificada con ácido fosfórico después de purgar la muestra con gas.
  • Carbono Orgánico Purgable (volátil) (COP); en inglés, Purgeable Organic Carbon (POC). Es el carbono orgánico que ha sido eliminado de una muestra neutra o acidificada, tras el purgado con un gas inerte. Esta fracción contiene los compuestos llamados Compuestos Orgánicos Volátiles (COV) y habitualmente determinados por cromatografía de gases, método de purga y trampa.
  • Carbono Orgánico Disuelto (COD); en inglés, Dissolved Organic Carbon (DOC). Es el carbono orgánico remanente en una muestra después de filtrar la misma, típicamente usando un filtro de 0,45 micrómetros.
  • Carbono Orgánico Suspendido, también llamado particulado y en inglés, Particulate Organic Carbon (PtOC). Es el carbono orgánico en forma de partículas suspendidas demasiado grandes para atravesar el filtro..


Ya que todos los analizadores de COT, solo miden actualmente el CT, el análisis de COT requiere siempre una cuantificación del carbono inorgánico que siempre está presente. Una técnica de análisis requiere un proceso en dos etapas denominado CT-CIT. Se mide la cantidad de carbono inorgánico (CIT) generado a partir de una muestra alícuota acidificada, y también la cantidad de Carbono Total (CT) presente en la muestra. El COT se calcula por diferencia de dichos valores.  

Otra variante emplea la acidificación de la muestra para generar dióxido de carbono y medirlo como carbono inorgánico (CIT), luego se oxida y se mide el Carbono Orgánico No Purgable (CONP). Este método se llama CIT-CONP (en inglés, análisis TIC-NPOC.

Un método más común mide directamente el COT de la muestra por acidificación de la misma hasta un pH de 2 o menor para liberar el carbono inorgánico gaseoso directamente al aire pues en este caso no se mide. El gas CO2 remanente no purgable (CONP) contenido en la parte alícuota de líquido es luego oxidado, liberando los gases que ahora sí son enviados al detector para su medida.

Si el análisis de COT se hace por alguno de los métodos CT-CIT o CIT-CONP, puede descomponerse en tres fases:

  1. Acidificación
  2. Oxidación
  3. Detección y Cuantificación

La primera etapa es la acidificación de la muestra para la eliminación de los gases del CIT y del Carbono orgánico purgable. La liberación de estos gases en eldetector para su medida o eliminados al aire depende del tipo de análisis que sea de interés, ya sea el más antiguo CT-CIT o el más reciente COT (CONP).

Acidificación

La eliminación y descarga de los gases del CIT y del Carbono orgánico purgable a partir de la muestra líquida por acidificación y borboteo se lleva a cabo del siguiente modo.

 

Oxidación

Y sus elementos por el cual se produce son :

  1. Combustión a alta temperatura
  2. Oxidación catalítica a alta temperatura (HTCO, High Temperature Catalytic Oxidation)
  3. Fotooxidacion por sí sola
  4. Oxidación termoquímica
  5. Oxidación fotoquímica
  6. Oxidación electrolítica

Combustión a alta temperatura

Las muestras preparadas sufren una combustión a 1,350.o C en atmósfera rica en oxígeno. Todo el carbono presente se convierte en dióxido de carbono, fluye a través de tubos lavadores de gas o scrubbers para eliminar las interferencias tales como cloro gaseoso, y vapor de agua, y el dióxido de carbono se mide ya sea por absorción sobre una base fuerte que luego es pesada, o usando un detector Infrarrojo.[6]​ La mayoría de los analizadores modernos emplean Infrarrojo No-dispersivo (en inglés, Non-Dispersive InfraRed-NDIR) para detección del dióxido de carbono.

Oxidación catalítica a alta temperatura

Un proceso manual o automatizado inyecta la muestra sobre un catalizador de platino a 680.o C en atmósfera rica en oxígeno. La concentración del dióxido de carbono generado se mide con un detector de Infrarrojo No Dispersivo (en inglés, Non-Dispersive InfraRed-NDIR).[7]

La oxidación de la muestra es completa después de su inyección en un horno, convirtiéndose todo el material oxidable de la muestra en forma gaseosa. Un gas de arrastre transporta el CO2, a través de una trampa de humedad y tubos lavadores de haluro para eliminar el vapor de agua y los haluros de la corriente de gas antes de que alcance el detector. Estas substancias pueden interferir la detección del CO2 gas. El método HTCO puede ser útil en esas aplicaciones en las que es difícil oxidar los compuestos, o cuando están presentes compuestos orgánicos de gran masa molecular, porque ello proporciona la oxidación casi completa de los compuestos orgánicos, incluidos los sólidos y las partículas suficientemente pequeñas para ser introducidos en el horno. La principal desventaja del análisis HTCO es su línea base inestable resultado de la acumulación gradual de residuos no volátiles dentro del tubo de combustión. Estos residuos cambian continuamente los niveles de fondo de COT requiriendo una continua corrección del fondo. Debido a que las muestras en solución acuosa son inyectadas directamente en un horno muy caliente, habitualmente de cuarzo, solo pueden manejarse pequeñas cantidades alícuotas de muestra (menos de 2 mililitros y habitualmente menos de 400 microlitros) por lo que estos métodos son menos sensibles que los métodos de oxidación química capaces de digerir muestras hasta 10 veces mayores. Por otra parte, el contenido en sales de las muestras no sufren la combustión, y así, se genera gradualmente un residuo dentro del tubo de combustión que eventualmente obstruyen o saturan los catalizadores y originan pobres resultados y pérdida de precisión y exactitud.

Fotooxidación (Luz Ultravioleta-UV)

En este esquema de oxidación, la luz ultravioleta oxida por sí sola el carbono de la muestra para producir CO2. El método de oxidación UV asegura el método de bajo mantenimiento más fiable para analizar COT en aguas ultrapuras.

Oxidación UV/química (Persulfato)

Como el método de fotooxidación, la luz UV es el oxidante pero el poder de oxidación de la reacción se amplifica por la adición de un oxidante químico, que usualmente es un compuesto de persulfato. El mecanismo de las reacciones es el que sigue:

 

 

 

 

 

 

 

 

El método de oxidación UV-química ofrece un mantenimiento relativamente bajo y alta sensibilidad para un amplio rango de aplicaciones. Sin embargo, hay limitaciones en la oxidación para este método. Las limitaciones incluyen las imprecisiones asociadas con la adición de cualquier sustancia extraña en el analito y muestras con gran cantidad de partículas no disueltas. Realizando análisis del "blanco del sistema", que consiste en analizar y luego sustraer la cantidad de carbono a la que contribuye el aditivo químico, las imprecisiones disminuyen. Sin embargo, análisis de niveles por debajo de 200 ppb de COT son todavía difíciles.

Oxidación termoquímica (Persulfato)

También llamada del persulfato calentado, el método emplea la misma formación de radicales libres que la oxidación UV-persulfato excepto que usa el calor para magnificar el poder oxidante del persulfato. La oxidación química del carbono con un oxidante fuerte, como el persulfato, es altamente eficiente, y a diferencia del UV, no es susceptible a las recuperaciones más bajas causadas por la turbidez en las muestras. El análisis de los blancos del sistema, necesario en todos los procedimientos químicos, es especialmente necesario con los métodos COT del persulfato calentado porque el método es tan sensible que los reactivos no pueden ser preparados con contenidos de carbono suficientemente bajos para no ser detectados. Los métodos del persulfato se usan en el análisis de aguas residuales, agua de bebida y agua farmacéutica. Cuando se emplea en conjunción con los sensibles detectores NDIR, los instrumentos que emplean este método fácilmente miden COT del orden de unos pocos ppb hasta cientos de ppm en función de los volúmenes de muestra.

Detección y cuantificación

La detección y cuantificación precisas son los componentes más vitales de los procesos de análisis de COT. La medida de conductividad y el uso de detectores de Infrarrojo No-dispersivo (NDIR) son los dos métodos de detección más comunes empleados en los modernos analizadores de COT.

Conductividad

Hay dos tipos de detectores de conductividad: directa y de membrana. La conductividad directa proporciona un medio simple y barato de medir el CO2. Este método consigue una buena oxidación de los compuestos orgánicos, no emplea gas de arrastre, y es bueno en el rango de las ppb, pero tiene un rango analítico muy limitado. La conductividad de membrana depende de la misma tecnología que la conductividad directa, y se resiente por su lento tiempo de análisis. Ambos métodos analizan la conductividad antes y después de la oxidación, atribuyendo esta medida diferencial al COT de la muestra. Durante la fase de oxidación de la muestra, el CO2 (directamente relacionado con el COT de la muestra). El CO2 disuelto forma un ácido débil, cambiando así la conductividad de la muestra original proporcionalmente al COT que contiene. El análisis de conductividad supone que solamente el CO2 está presente en la disolución. Siempre que esto sea verdad, el cálculo del COT por medida diferencial será válido. Sin embargo, dependiendo de las especies químicas presentes en la muestra y de sus productos individuales de oxidación, puede presentar interferencias positivas o negativas en el valor real del COT, resultando un error analítico. Algunas de las especies químicas que interfieren son: Cl-, HCO3-, SO32-, SO2-, ClO2-, and H+. Cambios pequeños en el pH y fluctuaciones de temperatura también contribuyen a la imprecisión. Los analizadores de conductividad de membrana han intentado mejorar el enfoque de la conductividad directa incorporando el uso de membranas permeables al gas de tipo hidrófobo, para permitir un paso más selectivo del gas CO2 disuelto. Mientras esto ha resuelto algunos problemas, las membranas tienen sus propias limitaciones particulares, como una selectividad verdadera, la obstrucción y, de modo menos detectable, suministran sitios secundarios para otras reacciones químicas, que son propensas a mostrar “falsos negativos,” una condición mucho más grave que los "falsos positivos" en aplicaciones críticas.

 
Figura 3: Espectro de absorción IR del CO2 y otros gases, mostrando la región específica en torno a 4,26 µm

Microescapes, problemas de flujo, sitios muertos, crecimiento bacteriano (bloqueo) son algunos problemas potenciales. Lo más desconcertante es la incapacidad de los métodos de membrana de recuperarse para un funcionamiento operativo después de una sobrecarga, o sea, si se presenta la condición de desbordamiento (spill) por superación del rango del instrumento, a menudo se tardarán horas en volver a un servicio fiable y recalibración, justamente cuando la precisión de los análisis de COT es más crítica para los operadores de control de calidad.

Infrarrojo no dispersivo (NDIR)

El método de análisis por Infrarrojo no dispersivo (NDIR) ofrece el único método práctico libre de interferencia para detectar CO2 en el análisis de COT. La principal ventaja de usar este método es que mide el CO2 generado por oxidación del carbón orgánico, de modo directo y específico, en el reactor de oxidación, mejor que depender de la medida de un efecto secundario, corregido, como el usado en las medidas de conductividad.

Un detector NDIR tradicional depende de la tecnología de flujo a través de la célula; el producto de oxidación fluye continuamente dentro y fuera del detector. Una región de absorción de la luz infrarroja específica del CO2, habitualmente en torno a 4.26 µm (2350 cm−1), se mide al mismo tiempo que el gas fluye a través del detector. El espectro de absorción infrarrojo del CO2 y de otros gases se muestra en la figura 3.

Se toma también una segunda medida de referencia que no es específica del CO2 y el resultado diferencial se correlaciona con la concentración de CO2 en el detector en ese instante. AComo el gas continúa fluyendo dentro y fuera de la célula del detector, la suma de las medidas es un pico en la gráfica que se integra y correlaciona con la concentración total de CO2 en la parte alícuota de la muestra.

 
Figura 4: Gráfica de transmitancia atmosférica en parte de la región IR mostrando las longitudes de onda en las que absorbe el CO2

Avances Recientes en tecnología NDIR
Un nuevo avance en la tecnología NDIR (Infrarrojo No dispersivo es el método SPC (Concentración presurizada estática)

La válvula de salida del analizador NDIR está cerrada para permitir al detector estar presurizado. Una vez que los gases en el detector han alcanzado el equilibrio químico, se analiza la concentración de CO2. Esta presurización de la corriente de gas de la muestra es una técnica pendiente de patentar y permite aumentar la sensibilidad y precisión midiendo la totalidad de los productos de la oxidación de la muestra en una única lectura, comparado con la tecnología de flujo a través de la célula. La señal de salida es proporcional a la concentración de CO2 en el gas de arrastre, a partir de la oxidación de la muestra. La oxidación UV/Persulfato combinada con la detección NDIR proporciona una buena oxidación de los compuestos orgánicos, bajo mantenimiento del instrumento, buena precisión y niveles de ppb, tiempo de análisis de la muestra relativamente rápido y por ello se acomoda fácilmente a múltiples aplicaciones, incluyendo análisis de agua purificada, agua para inyección, agua de bebida y aguas ultrapuras

Analizadores de Carbono orgánico total (COT)

Un analizador de COT determina la cantidad de carbono en una muestra de agua. Acidificando la muestra y arrastrando con nitrógeno o helio, la muestra elimina todo el carbono inorgánico, dejando solo el carbono orgánico para ser medido. Los analizadores de COT son usados como un test de la pureza ya que las bacteria introducen carbono orgánico.

Prácticamente todos los analizadores de COT miden el CO2 formado cuando el carbono se oxida y/o cuando el carbono inorgánico se acidifica. La oxidación se realiza o bien mediante combustión catalizada con platino, con persulfato en caliente o en un reactor de luz UV con persulfato de sodio. una vez que se forma el CO2, se mide mediante un detector: ya sea una célula de conductividad (si el CO2 está en fase acuosa) o en una célula de Infrarrojo no dispersivo, NDIR, (después de purgar el CO2 a la fase gaseosa. Los modernos analizadores de alto rendimiento son capaces de detectar concentraciones muy por debajo de 1 µg/L (1 parte por billón o ppb).

Analizadores de combustión

En un analizador de combustión, la mitad de la muestra se inyecta en una cámara donde se acidifica, normalmente con ácido fosfórico, para convertir todo el carbono inorgánico en dióxido de carbono como indica la reacción::

CO2 + H2O ↔ H2CO3 ↔ H+ + HCO3- ↔ 2H+ + CO32-

Esto luego se envía a un detector para medida. La otra mitad de la muestra se inyecta en una cámara de combustión que es mantenida a 600–700 °C, llegando a veces incluso hasta 1200 °C. Aquí, todo el carbono reacciona con oxígeno formando dióxido de carbono. Este gas fluye hasta una cámara de enfriamiento y finalmente llega a un detector, que suele ser un espectrofotómetro Infrarrojo No dispersivo. La cantidad de carbono orgánico total se determina restando el carbono total menos el carbono inorgánico.

Para la determinación de materia orgánica en suelos, son muy usados el método de Walkley-Black o de la combustión húmeda y el método de Walkley-Black modificado por valoración potenciométrica.

Analizadores de oxidación química

Los analizadores de oxidación química inyectan la muestra en una cámara con ácido fosfórico seguido por persulfato. El análisis se separa en dos fases. En laprimera fase se elimina el carbono inorgánico por acidificación y purga de los gases formados. Después de la eliminación del carbono inorgánico, se añade persulfato y la muestra se calienta o se irradia con luz ultravioleta de una lámpara de vapor de mercurio. Se forman radicales libres procedentes del persulfato que reaccionan con cualquier clase de carbono hasta formar dióxido de carbono. El dióxido de carbono formado en ambas fases o bien se hace pasar a través de membranas para medir los cambios de conductividad eléctrica que resultan de la presencia de cantidades variables de carbono, o se purga hacia un sensible detector NDIR. Igual que en el analizador de combustión, la diferencia entre el carbono total y el carbono inorgánico da una buena estimación del COT contenido en la muestra. Este método se emplea a menudo en aplicaciones en línea por sus bajos requerimientos de mantenimiento. Por ejemplo el Biotector en línea es una aplicación de este método.

Aplicaciones

  • Exploración de petróleo: La medida del COT es el primer análisis químico que se realiza para medir el petróleo potencial en la roca madre.
  • Tratamiento de aguas: Es muy importante detectar los contaminantes en el agua de bebida, agua de enfriamiento, agua usada en la fabricación de semiconductores y agua para uso farmacéutico. Los análisis se hacen como una medida continua en línea o como un análisis de laboratorio.
  • Otros usos: La detección de COT es una medida importante debido a los efectos que puede tener sobre el medio ambiente, salud humana y procesos de fabricación.

La medida del COT es una medida altamente sensible y no específica de todos los compuestos orgánicos presentes en una muestra. Puede usarse para regular la descarga de materia orgánica en el medio ambiente en las plantas de procesado. Además, bajos niveles de COT pueden confirmar la ausencia de compuestos químicos orgánicos potencialmente peligrosos en el agua usada en la elaboración de fármacos. El análisis de COT es también de interés en el campo de la purificación de agua destinada a desinfección de subproductos.

Véase también

Calidad del agua

Referencias

  1. Glosario ambiental el 31 de agosto de 2009 en Wayback Machine. Definición de Carbono Orgánico Total (COT)
  2. Lenore S. Clescerl, Arnold E. Greenberg, Andrew D. Eaton (1999). Standard Methods for Examination of Water & Wastewater (20th edición). Washington, DC: American Public Health Association. ISBN 0-87553-235-7.  Method 5310A. También disponible por suscripción en www.standardmethods.org
  3. Hendricks, David W., Water Treatment Unit Processes: Physical and Chemical. Boca Raton, FL: CRC Press, 2007, pp 44–62
  4. Procesos de potabilización del agua e influencia del tratamiento de ozonización. Francisco Javier Rodríguez Vidal. Ediciones Díez de Santos. Madrid, 2003
  5. DBP Rule.pdf Disinfectant/Disinfection Byproducts (D/DBP) Rule Treatment Technique (enlace roto disponible en Internet Archive; véase el historial, la primera versión y la última).
  6. http://www.tdi-bi.com/analytical_services/environmental/NOAA_methods/TOC.pdf
  7. Sugimura and Suzuki, "A High Temperature Catalytic Oxidation Method for the Determination of Non-Volatile Dissolved Organic carbon in Seawater by Direct Injection of a Liquid Sample", Marine Chemistry, 24 (1988) pp. 105-131

Enlaces externos

  • Arrieche Isabel y Pacheco Yudila. Fondo Nacional de Investigaciones Agropecuarias del Estado Yaracuy. Revista VENESUELOS. Depósito Legal DLPP92-0468 6(1 y 2):9-13.
  • METHODS FOR THE DETERMINATION OF TOTAL ORGANIC CARBON (TOC) IN SOILS AND SEDIMENTS. Brian A. Schumacher, Ph.D. United States Environmental Protection Agency. Environmental Sciences Division National. Exposure Research Laboratory. Las Vegas. (en inglés)


  •   Datos: Q900291

carbono, orgánico, total, veces, nombre, inglés, total, organic, carbon, cantidad, carbono, unido, compuesto, orgánico, frecuentemente, como, indicador, específico, calidad, agua, grado, limpieza, equipos, fabricación, medicamentos, mide, cantidad, dióxido, ca. Carbono organico total COT a veces TOC por su nombre en ingles total organic carbon es la cantidad de carbono unido a un compuesto organico y se usa frecuentemente como un indicador no especifico de calidad del agua o del grado de limpieza de los equipos de fabricacion de medicamentos Se mide por la cantidad de dioxido de carbono que se genera al oxidar la materia organica en condiciones especiales 1 El analisis mas conocido del COT mide tanto el carbono total CT presente como el carbono inorganico total CIT ya que restando el Carbono total del Carbono inorganico total obtenemos el Carbono organico total C O T C a r b o n o O r g a n i c o T o t a l C T C a r b o n o T o t a l C I T C a r b o n o I n o r g a n i c o T o t a l displaystyle COT Carbono Org acute a nico Total CT Carbono Total CIT Carbono Inorg acute a nico Total o bien con la terminologia inglesaT O C T o t a l O r g a n i c C a r b o n T C T o t a l C a r b o n T I C T o t a l I n o r g a n i c C a r b o n displaystyle TOC Total Organic Carbon TC Total Carbon TIC Total Inorganic Carbon Otra variante comun de los analisis de COT implica eliminar la fraccion de carbono inorganico en primer lugar y luego medir el Carbono restante que sera el COT Esta metodologia implica purgar una muestra acidificada con aire libre de carbono o con nitrogeno antes de la medida y asi el valor obtenido se puede denominar carbono organico no purgable CONP o NPCO en ingles 2 Indice 1 Analisis de Carbono Organico Total COT 1 1 Ambito medioambiental 1 2 Ambito farmaceutico 2 Medida del COT 2 1 Acidificacion 2 2 Oxidacion 2 2 1 Combustion a alta temperatura 2 2 2 Oxidacion catalitica a alta temperatura 2 2 3 Fotooxidacion Luz Ultravioleta UV 2 2 4 Oxidacion UV quimica Persulfato 2 2 5 Oxidacion termoquimica Persulfato 2 3 Deteccion y cuantificacion 2 3 1 Conductividad 2 3 2 Infrarrojo no dispersivo NDIR 3 Analizadores de Carbono organico total COT 3 1 Analizadores de combustion 3 2 Analizadores de oxidacion quimica 4 Aplicaciones 5 Vease tambien 6 Referencias 7 Enlaces externosAnalisis de Carbono Organico Total COT EditarAmbito medioambiental Editar Desde comienzo de los anos 1970 se ha reconocido la medida del COT como una tecnica analitica para comprobar la calidad del agua durante el proceso de purificacion del agua de bebida El COT en las fuentes de agua procede de la materia organica natural en descomposicion y de compuestos quimicos sinteticos Acido humico acido fulvico aminas y urea son algunos tipos de materia organica natural MON o bien NOM en ingles Detergentes pesticidas fertilizantes herbicidas compuestos quimicos industriales y compuestos organicos clorados son ejemplos de fuentes sinteticas 3 Antes de que el agua de manantial sea tratada mediante desinfeccion el COT proporciona un papel importante en la cuantificacion de la cantidad de materia organica natural en el agua de manantial En las instalaciones de tratamiento de aguas el agua sin tratar esta expuesta a reacciones con desinfectantes que contienen cloruros Cuando el agua sin tratar esta clorada los compuestos de cloro activo Cl2 HOCl ClO reaccionan con la materia organica natural para producir subproductos clorados de la desinfeccion DBPs en ingles 4 Muchos investigadores han determinado que niveles mas altos de MON en el agua a tratar en el proceso de desinfeccion incrementara la cantidad de carcinogenos en el agua de bebida procesada Tras la aplicacion de la Ley por el Agua de Bebida Segura en Safe Drinking Water Act en Estados Unidos el analisis de COT emergio como una alternativa rapida y segura a las clasicas pero lentas pruebas de la demanda bioquimica de oxigeno DBO y de la demanda quimica de oxigeno DQO tradicionalmente reservados para evaluar la contaminacion potencial de las aguas residuales Actualmente las agencias medioambientales regulan los limites superiores de DBPs en el agua de bebida Metodos analiticos recientemente publicados tales como el metodo 415 3 o la regla D DBP 5 de la United States Environmental Protection Agency EPA regulan la cantidad de MON para prevenir la formacion de DBP en las aguas tratadas Ambito farmaceutico Editar La introduccion de materia organica en los sistemas de abastecimiento no solamente ocurre a partir de los organismos vivos y de la materia en descomposicion de las aguas de manantial sino tambien de los materiales de los sistemas de purificacion de agua y de distribucion Puede existir una relacion entre endotoxinas crecimiento microbiano y el desarrollo de biopeliculas en las paredes de las tuberias y crecimiento de biopeliculas en los sistemas de distribucion farmaceutica Se cree que existe una correlacion entre concentraciones de COT y niveles de endotoxina y microbios El mantenimiento de bajos niveles de COT ayuda a controlar los niveles de endotoxinas y microbios y asi prevenir el desarrollo de biopeliculas La United States Pharmacopoeia USP European Pharmacopoeia EP y la Japanese Pharmacopoeia JP consideran el COT como una prueba requerida para el agua purificada y para el agua para inyectables Por esta razon el COT ha sido aceptado como un atributo de control de procesos en la industria de la biotecnologia para monitorizar el rendimiento de las unidades operativas como las de los sistemas de purificacion y distribucion Como muchas de estas operaciones de biotecnologia incluyen la preparacion de medicinas la U S Food and Drug Administration FDA y los organismos similares en otros paises Agencia europea de medicamentos Agencia espanola de medicamentos y productos sanitarios promulgan numerosas regulaciones para proteger la salud del publico y asegurar que se mantiene la calidad del producto Para asegurar que no hay contaminacion cruzada entre las lineas de produccion de diferentes drogas se realizan varios procedimientos de limpieza Los niveles de concentracion de COT se usan para rastrear el exito de esos procesos de validacion de limpieza especialmente los llamados de limpieza en el sitio o clean in place CIP Medida del COT Editar Figura 1 Fracciones del Carbono Total CT mostrando los componentes del Carbono Organico Total COT Para comprender mejor el analisis es necesario conocer algunos terminos basicos y su relacion con los demas Figura 1 Carbono Total CT en ingles Total Carbon TC Todo el carbono contenido en la muestra tanto inorganico como organico Carbono Inorganico Total CIT en ingles Total Inorganic Carbon TIC A menudo llamado Carbono inorganico CI en ingles IC Inorganic carbon carbonato bicarbonato y dioxido de carbonodisuelto CO2 Es el material derivado de fuentes no ligadas a los seres vivos Carbono Organico Total COT en ingles Total Organic Carbon TOC Es el material derivado de la descomposicion de las plantas el crecimiento bacteriano y las actividades metabolicas de los organismos vivos o de compuestos quimicos Carbono Organico No Purgable CONP en ingles Non Purgeable Organic Carbon NPOC Habitualmente denominado COT TOC en ingles es el carbono organico remanente en una muestra acidificada con acido fosforico despues de purgar la muestra con gas Carbono Organico Purgable volatil COP en ingles Purgeable Organic Carbon POC Es el carbono organico que ha sido eliminado de una muestra neutra o acidificada tras el purgado con un gas inerte Esta fraccion contiene los compuestos llamados Compuestos Organicos Volatiles COV y habitualmente determinados por cromatografia de gases metodo de purga y trampa Carbono Organico Disuelto COD en ingles Dissolved Organic Carbon DOC Es el carbono organico remanente en una muestra despues de filtrar la misma tipicamente usando un filtro de 0 45 micrometros Carbono Organico Suspendido tambien llamado particulado y en ingles Particulate Organic Carbon PtOC Es el carbono organico en forma de particulas suspendidas demasiado grandes para atravesar el filtro Ya que todos los analizadores de COT solo miden actualmente el CT el analisis de COT requiere siempre una cuantificacion del carbono inorganico que siempre esta presente Una tecnica de analisis requiere un proceso en dos etapas denominado CT CIT Se mide la cantidad de carbono inorganico CIT generado a partir de una muestra alicuota acidificada y tambien la cantidad de Carbono Total CT presente en la muestra El COT se calcula por diferencia de dichos valores C O T C a r b o n o O r g a n i c o T o t a l C T C a r b o n o T o t a l C I T C a r b o n o I n o r g a n i c o T o t a l displaystyle COT Carbono Org acute a nico Total CT Carbono Total CIT Carbono Inorg acute a nico Total Otra variante emplea la acidificacion de la muestra para generar dioxido de carbono y medirlo como carbono inorganico CIT luego se oxida y se mide el Carbono Organico No Purgable CONP Este metodo se llama CIT CONP en ingles analisis TIC NPOC Un metodo mas comun mide directamente el COT de la muestra por acidificacion de la misma hasta un pH de 2 o menor para liberar el carbono inorganico gaseoso directamente al aire pues en este caso no se mide El gas CO2 remanente no purgable CONP contenido en la parte alicuota de liquido es luego oxidado liberando los gases que ahora si son enviados al detector para su medida Si el analisis de COT se hace por alguno de los metodos CT CIT o CIT CONP puede descomponerse en tres fases Acidificacion Oxidacion Deteccion y CuantificacionLa primera etapa es la acidificacion de la muestra para la eliminacion de los gases del CIT y del Carbono organico purgable La liberacion de estos gases en eldetector para su medida o eliminados al aire depende del tipo de analisis que sea de interes ya sea el mas antiguo CT CIT o el mas reciente COT CONP Acidificacion Editar La eliminacion y descarga de los gases del CIT y del Carbono organico purgable a partir de la muestra liquida por acidificacion y borboteo se lleva a cabo del siguiente modo H C O 3 C O 3 2 C O 2 C O P g a s d e a r r a s t r e a c i d o C O 2 C O P displaystyle HCO 3 quad CO 3 2 quad CO 2 quad COP quad xrightarrow gas de arrastre quad acute a cido quad quad CO 2 quad COP Oxidacion Editar Y sus elementos por el cual se produce son Combustion a alta temperatura Oxidacion catalitica a alta temperatura HTCO High Temperature Catalytic Oxidation Fotooxidacion por si sola Oxidacion termoquimica Oxidacion fotoquimica Oxidacion electroliticaCombustion a alta temperatura Editar Las muestras preparadas sufren una combustion a 1 350 o C en atmosfera rica en oxigeno Todo el carbono presente se convierte en dioxido de carbono fluye a traves de tubos lavadores de gas o scrubbers para eliminar las interferencias tales como cloro gaseoso y vapor de agua y el dioxido de carbono se mide ya sea por absorcion sobre una base fuerte que luego es pesada o usando un detector Infrarrojo 6 La mayoria de los analizadores modernos emplean Infrarrojo No dispersivo en ingles Non Dispersive InfraRed NDIR para deteccion del dioxido de carbono Oxidacion catalitica a alta temperatura Editar Un proceso manual o automatizado inyecta la muestra sobre un catalizador de platino a 680 o C en atmosfera rica en oxigeno La concentracion del dioxido de carbono generado se mide con un detector de Infrarrojo No Dispersivo en ingles Non Dispersive InfraRed NDIR 7 La oxidacion de la muestra es completa despues de su inyeccion en un horno convirtiendose todo el material oxidable de la muestra en forma gaseosa Un gas de arrastre transporta el CO2 a traves de una trampa de humedad y tubos lavadores de haluro para eliminar el vapor de agua y los haluros de la corriente de gas antes de que alcance el detector Estas substancias pueden interferir la deteccion del CO2 gas El metodo HTCO puede ser util en esas aplicaciones en las que es dificil oxidar los compuestos o cuando estan presentes compuestos organicos de gran masa molecular porque ello proporciona la oxidacion casi completa de los compuestos organicos incluidos los solidos y las particulas suficientemente pequenas para ser introducidos en el horno La principal desventaja del analisis HTCO es su linea base inestable resultado de la acumulacion gradual de residuos no volatiles dentro del tubo de combustion Estos residuos cambian continuamente los niveles de fondo de COT requiriendo una continua correccion del fondo Debido a que las muestras en solucion acuosa son inyectadas directamente en un horno muy caliente habitualmente de cuarzo solo pueden manejarse pequenas cantidades alicuotas de muestra menos de 2 mililitros y habitualmente menos de 400 microlitros por lo que estos metodos son menos sensibles que los metodos de oxidacion quimica capaces de digerir muestras hasta 10 veces mayores Por otra parte el contenido en sales de las muestras no sufren la combustion y asi se genera gradualmente un residuo dentro del tubo de combustion que eventualmente obstruyen o saturan los catalizadores y originan pobres resultados y perdida de precision y exactitud Fotooxidacion Luz Ultravioleta UV Editar En este esquema de oxidacion la luz ultravioleta oxida por si sola el carbono de la muestra para producir CO2 El metodo de oxidacion UV asegura el metodo de bajo mantenimiento mas fiable para analizar COT en aguas ultrapuras Oxidacion UV quimica Persulfato Editar Como el metodo de fotooxidacion la luz UV es el oxidante pero el poder de oxidacion de la reaccion se amplifica por la adicion de un oxidante quimico que usualmente es un compuesto de persulfato El mecanismo de las reacciones es el que sigue R a d i c a l e s l i b r e s o x i d a n t e s f o r m a d o s displaystyle Radicales libres oxidantes formados S 2 O 8 2 h n 2 S O 4 displaystyle S 2 O 8 2 quad quad xrightarrow quad h nu quad quad quad 2 SO 4 bullet H 2 O h n H O H displaystyle H 2 O quad quad xrightarrow quad h nu quad quad quad H OH bullet S O 4 H 2 O h n S O 4 2 O H H displaystyle SO 4 bullet H 2 O quad quad xrightarrow quad h nu quad quad quad SO 4 2 OH bullet H E x c i t a c i o n d e c o m p u e s t o s o r g a n i c o s displaystyle Excitaci acute o n de compuestos org acute a nicos R h n R displaystyle R quad quad xrightarrow quad h nu quad quad quad R O x i d a c i o n d e c o m p u e s t o s o r g a n i c o s displaystyle Oxidaci acute o n de compuestos org acute a nicos R S O 4 O H h n n C O 2 displaystyle R SO 4 bullet OH bullet quad quad xrightarrow quad h nu quad quad quad n CO 2 El metodo de oxidacion UV quimica ofrece un mantenimiento relativamente bajo y alta sensibilidad para un amplio rango de aplicaciones Sin embargo hay limitaciones en la oxidacion para este metodo Las limitaciones incluyen las imprecisiones asociadas con la adicion de cualquier sustancia extrana en el analito y muestras con gran cantidad de particulas no disueltas Realizando analisis del blanco del sistema que consiste en analizar y luego sustraer la cantidad de carbono a la que contribuye el aditivo quimico las imprecisiones disminuyen Sin embargo analisis de niveles por debajo de 200 ppb de COT son todavia dificiles Oxidacion termoquimica Persulfato Editar Tambien llamada del persulfato calentado el metodo emplea la misma formacion de radicales libres que la oxidacion UV persulfato excepto que usa el calor para magnificar el poder oxidante del persulfato La oxidacion quimica del carbono con un oxidante fuerte como el persulfato es altamente eficiente y a diferencia del UV no es susceptible a las recuperaciones mas bajas causadas por la turbidez en las muestras El analisis de los blancos del sistema necesario en todos los procedimientos quimicos es especialmente necesario con los metodos COT del persulfato calentado porque el metodo es tan sensible que los reactivos no pueden ser preparados con contenidos de carbono suficientemente bajos para no ser detectados Los metodos del persulfato se usan en el analisis de aguas residuales agua de bebida y agua farmaceutica Cuando se emplea en conjuncion con los sensibles detectores NDIR los instrumentos que emplean este metodo facilmente miden COT del orden de unos pocos ppb hasta cientos de ppm en funcion de los volumenes de muestra Deteccion y cuantificacion Editar Articulo principal Detector de material organico La deteccion y cuantificacion precisas son los componentes mas vitales de los procesos de analisis de COT La medida de conductividad y el uso de detectores de Infrarrojo No dispersivo NDIR son los dos metodos de deteccion mas comunes empleados en los modernos analizadores de COT Conductividad EditarHay dos tipos de detectores de conductividad directa y de membrana La conductividad directa proporciona un medio simple y barato de medir el CO2 Este metodo consigue una buena oxidacion de los compuestos organicos no emplea gas de arrastre y es bueno en el rango de las ppb pero tiene un rango analitico muy limitado La conductividad de membrana depende de la misma tecnologia que la conductividad directa y se resiente por su lento tiempo de analisis Ambos metodos analizan la conductividad antes y despues de la oxidacion atribuyendo esta medida diferencial al COT de la muestra Durante la fase de oxidacion de la muestra el CO2 directamente relacionado con el COT de la muestra El CO2 disuelto forma un acido debil cambiando asi la conductividad de la muestra original proporcionalmente al COT que contiene El analisis de conductividad supone que solamente el CO2 esta presente en la disolucion Siempre que esto sea verdad el calculo del COT por medida diferencial sera valido Sin embargo dependiendo de las especies quimicas presentes en la muestra y de sus productos individuales de oxidacion puede presentar interferencias positivas o negativas en el valor real del COT resultando un error analitico Algunas de las especies quimicas que interfieren son Cl HCO3 SO32 SO2 ClO2 and H Cambios pequenos en el pH y fluctuaciones de temperatura tambien contribuyen a la imprecision Los analizadores de conductividad de membrana han intentado mejorar el enfoque de la conductividad directa incorporando el uso de membranas permeables al gas de tipo hidrofobo para permitir un paso mas selectivo del gas CO2 disuelto Mientras esto ha resuelto algunos problemas las membranas tienen sus propias limitaciones particulares como una selectividad verdadera la obstruccion y de modo menos detectable suministran sitios secundarios para otras reacciones quimicas que son propensas a mostrar falsos negativos una condicion mucho mas grave que los falsos positivos en aplicaciones criticas Figura 3 Espectro de absorcion IR del CO2 y otros gases mostrando la region especifica en torno a 4 26 µmMicroescapes problemas de flujo sitios muertos crecimiento bacteriano bloqueo son algunos problemas potenciales Lo mas desconcertante es la incapacidad de los metodos de membrana de recuperarse para un funcionamiento operativo despues de una sobrecarga o sea si se presenta la condicion de desbordamiento spill por superacion del rango del instrumento a menudo se tardaran horas en volver a un servicio fiable y recalibracion justamente cuando la precision de los analisis de COT es mas critica para los operadores de control de calidad Infrarrojo no dispersivo NDIR Editar El metodo de analisis por Infrarrojo no dispersivo NDIR ofrece el unico metodo practico libre de interferencia para detectar CO2 en el analisis de COT La principal ventaja de usar este metodo es que mide el CO2 generado por oxidacion del carbon organico de modo directo y especifico en el reactor de oxidacion mejor que depender de la medida de un efecto secundario corregido como el usado en las medidas de conductividad Un detector NDIR tradicional depende de la tecnologia de flujo a traves de la celula el producto de oxidacion fluye continuamente dentro y fuera del detector Una region de absorcion de la luz infrarroja especifica del CO2 habitualmente en torno a 4 26 µm 2350 cm 1 se mide al mismo tiempo que el gas fluye a traves del detector El espectro de absorcion infrarrojo del CO2 y de otros gases se muestra en la figura 3 Se toma tambien una segunda medida de referencia que no es especifica del CO2 y el resultado diferencial se correlaciona con la concentracion de CO2 en el detector en ese instante AComo el gas continua fluyendo dentro y fuera de la celula del detector la suma de las medidas es un pico en la grafica que se integra y correlaciona con la concentracion total de CO2 en la parte alicuota de la muestra Figura 4 Grafica de transmitancia atmosferica en parte de la region IR mostrando las longitudes de onda en las que absorbe el CO2 Avances Recientes en tecnologia NDIR Un nuevo avance en la tecnologia NDIR Infrarrojo No dispersivo es el metodo SPC Concentracion presurizada estatica La valvula de salida del analizador NDIR esta cerrada para permitir al detector estar presurizado Una vez que los gases en el detector han alcanzado el equilibrio quimico se analiza la concentracion de CO2 Esta presurizacion de la corriente de gas de la muestra es una tecnica pendiente de patentar y permite aumentar la sensibilidad y precision midiendo la totalidad de los productos de la oxidacion de la muestra en una unica lectura comparado con la tecnologia de flujo a traves de la celula La senal de salida es proporcional a la concentracion de CO2 en el gas de arrastre a partir de la oxidacion de la muestra La oxidacion UV Persulfato combinada con la deteccion NDIR proporciona una buena oxidacion de los compuestos organicos bajo mantenimiento del instrumento buena precision y niveles de ppb tiempo de analisis de la muestra relativamente rapido y por ello se acomoda facilmente a multiples aplicaciones incluyendo analisis de agua purificada agua para inyeccion agua de bebida y aguas ultrapurasAnalizadores de Carbono organico total COT EditarUn analizador de COT determina la cantidad de carbono en una muestra de agua Acidificando la muestra y arrastrando con nitrogeno o helio la muestra elimina todo el carbono inorganico dejando solo el carbono organico para ser medido Los analizadores de COT son usados como un test de la pureza ya que las bacteria introducen carbono organico Practicamente todos los analizadores de COT miden el CO2 formado cuando el carbono se oxida y o cuando el carbono inorganico se acidifica La oxidacion se realiza o bien mediante combustion catalizada con platino con persulfato en caliente o en un reactor de luz UV con persulfato de sodio una vez que se forma el CO2 se mide mediante un detector ya sea una celula de conductividad si el CO2 esta en fase acuosa o en una celula de Infrarrojo no dispersivo NDIR despues de purgar el CO2 a la fase gaseosa Los modernos analizadores de alto rendimiento son capaces de detectar concentraciones muy por debajo de 1 µg L 1 parte por billon o ppb Analizadores de combustion Editar En un analizador de combustion la mitad de la muestra se inyecta en una camara donde se acidifica normalmente con acido fosforico para convertir todo el carbono inorganico en dioxido de carbono como indica la reaccion CO2 H2O H2CO3 H HCO3 2H CO32 Esto luego se envia a un detector para medida La otra mitad de la muestra se inyecta en una camara de combustion que es mantenida a 600 700 C llegando a veces incluso hasta 1200 C Aqui todo el carbono reacciona con oxigeno formando dioxido de carbono Este gas fluye hasta una camara de enfriamiento y finalmente llega a un detector que suele ser un espectrofotometro Infrarrojo No dispersivo La cantidad de carbono organico total se determina restando el carbono total menos el carbono inorganico Para la determinacion de materia organica en suelos son muy usados el metodo de Walkley Black o de la combustion humeda y el metodo de Walkley Black modificado por valoracion potenciometrica Analizadores de oxidacion quimica Editar Los analizadores de oxidacion quimica inyectan la muestra en una camara con acido fosforico seguido por persulfato El analisis se separa en dos fases En laprimera fase se elimina el carbono inorganico por acidificacion y purga de los gases formados Despues de la eliminacion del carbono inorganico se anade persulfato y la muestra se calienta o se irradia con luz ultravioleta de una lampara de vapor de mercurio Se forman radicales libres procedentes del persulfato que reaccionan con cualquier clase de carbono hasta formar dioxido de carbono El dioxido de carbono formado en ambas fases o bien se hace pasar a traves de membranas para medir los cambios de conductividad electrica que resultan de la presencia de cantidades variables de carbono o se purga hacia un sensible detector NDIR Igual que en el analizador de combustion la diferencia entre el carbono total y el carbono inorganico da una buena estimacion del COT contenido en la muestra Este metodo se emplea a menudo en aplicaciones en linea por sus bajos requerimientos de mantenimiento Por ejemplo el Biotector en linea es una aplicacion de este metodo Aplicaciones EditarExploracion de petroleo La medida del COT es el primer analisis quimico que se realiza para medir el petroleo potencial en la roca madre Tratamiento de aguas Es muy importante detectar los contaminantes en el agua de bebida agua de enfriamiento agua usada en la fabricacion de semiconductores y agua para uso farmaceutico Los analisis se hacen como una medida continua en linea o como un analisis de laboratorio Otros usos La deteccion de COT es una medida importante debido a los efectos que puede tener sobre el medio ambiente salud humana y procesos de fabricacion La medida del COT es una medida altamente sensible y no especifica de todos los compuestos organicos presentes en una muestra Puede usarse para regular la descarga de materia organica en el medio ambiente en las plantas de procesado Ademas bajos niveles de COT pueden confirmar la ausencia de compuestos quimicos organicos potencialmente peligrosos en el agua usada en la elaboracion de farmacos El analisis de COT es tambien de interes en el campo de la purificacion de agua destinada a desinfeccion de subproductos Vease tambien EditarCalidad del aguaReferencias Editar Glosario ambiental Archivado el 31 de agosto de 2009 en Wayback Machine Definicion de Carbono Organico Total COT Lenore S Clescerl Arnold E Greenberg Andrew D Eaton 1999 Standard Methods for Examination of Water amp Wastewater 20th edicion Washington DC American Public Health Association ISBN 0 87553 235 7 Method 5310A Tambien disponible por suscripcion en www standardmethods org Hendricks David W Water Treatment Unit Processes Physical and Chemical Boca Raton FL CRC Press 2007 pp 44 62 Procesos de potabilizacion del agua e influencia del tratamiento de ozonizacion Francisco Javier Rodriguez Vidal Ediciones Diez de Santos Madrid 2003 DBP Rule pdf Disinfectant Disinfection Byproducts D DBP Rule Treatment Technique enlace roto disponible en Internet Archive vease el historial la primera version y la ultima http www tdi bi com analytical services environmental NOAA methods TOC pdf Sugimura and Suzuki A High Temperature Catalytic Oxidation Method for the Determination of Non Volatile Dissolved Organic carbon in Seawater by Direct Injection of a Liquid Sample Marine Chemistry 24 1988 pp 105 131Enlaces externos EditarDeterminacion del Carbono Organico Total COT DETERMINACIoN DE CARBONO ORGANICO EN MUESTRAS DE SUELOS MEDIANTE DOS PROCEDIMIENTOS ANALITICOS Arrieche Isabel y Pacheco Yudila Fondo Nacional de Investigaciones Agropecuarias del Estado Yaracuy Revista VENESUELOS Deposito Legal DLPP92 0468 6 1 y 2 9 13 METHODS FOR THE DETERMINATION OF TOTAL ORGANIC CARBON TOC IN SOILS AND SEDIMENTS Brian A Schumacher Ph D United States Environmental Protection Agency Environmental Sciences Division National Exposure Research Laboratory Las Vegas en ingles Datos Q900291 Obtenido de https es wikipedia org w index php title Carbono organico total amp oldid 141633204, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,

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