Óxido de trifenilfosfano
El óxido de trifenilfosfina (a menudo abreviado TPPO) es el compuesto organofosforado con la fórmula OP(C6H5)3, también escrito como Ph3PO o PPh3O (Ph = C6H5). Este compuesto cristalino incoloro es un producto de desecho común pero potencialmente útil en reacciones que involucran trifenilfosfina. Es un reactivo popular para inducir la cristalización de compuestos químicos.
| Óxido de trifenilfosfano | ||
|---|---|---|
| General | ||
| Otros nombres | Triphenylphosphine oxide | |
| Fórmula estructural | ||
| Fórmula molecular | ? | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 791-28-6[1] | |
| Número RTECS | SZ1676000 | |
| ChEBI | 36601 | |
| ChEMBL | CHEMBL482091 | |
| ChemSpider | 12549 | |
| PubChem | 13097 | |
| UNII | Z69161FKI3 | |
| InChI=InChI=1S/C18H15OP/c19-20(16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18/h1-15H Key: FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N | ||
| Propiedades físicas | ||
| Masa molar | 278,086 g/mol | |
Estructura y propiedades
Ph3PO es una molécula tetraédrica relacionada con POCl3. El centro de oxígeno es relativamente básico. La rigidez de la columna vertebral y la basicidad del centro de oxígeno hacen de esta especie un agente popular para la cristalización de moléculas que de otro modo serían difíciles de cristalizar. Este truco es aplicable a moléculas que tienen átomos de hidrógeno ácidos, p. ej. fenoles.[2][3]
Hasta ahora, se han encontrado varias modificaciones de Ph3PO. Por ejemplo, una forma monoclínica cristaliza en el grupo espacial P21/c con Z = 4 y a = 15.066(1) Å, b = 9.037(2) Å, c = 11.296(3) Å, y β = 98,47(1) Å. La modificación ortorrómbica cristaliza en el grupo espacial Pbca con Z = 4 y 29.089(3) Å, b = 9.1347(9), c = 11.261(1) Å.[4][5]
Como subproducto de síntesis orgánica
Ph3PO es un subproducto de muchas reacciones útiles en la síntesis orgánica, incluidas las reacciones de Wittig, Staudinger y Mitsunobu. También se genera cuando se emplea PPh3Cl2 para convertir alcoholes en cloruros de alquilo:
- Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl
La trifenilfosfina se puede regenerar a partir del óxido mediante el tratamiento con una variedad de agentes desoxigenantes, como fosgeno o triclorosilano/trietilamina:[6]
- Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl
El óxido de trifenilfosfina puede ser difícil de eliminar de las mezclas de reacción mediante cromatografía. Es poco soluble en hexano y en éter dietílico frío. A menudo, la trituración o la cromatografía de productos «en bruto» (impuros) con estos disolventes conduce a una buena separación del óxido de trifenilfosfina. Su eliminación se facilita mediante la conversión a su complejo de Mg (II), que es poco soluble en tolueno o en diclorometano y se puede filtrar. Puede usarse un método de filtración alternativo en el que se genera ZnCl2(TPPO)2 tras la adición de ZnCl2 con disolventes más polares como etanol, acetato de etilo y tetrahidrofurano.[7][8]
Química de coordinación
Ph3PO es un ligando para centros metálicos «duros». Un complejo representativo es la especie tetraédrica NiCl2(OPPh3)2.[9]
Ph3PO es una impureza común en PPh3. La oxidación de PPh3 por oxígeno, incluyendo aire, es catalizada por muchos iones de metal:
- 2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO
Referencias
- Número CAS
- D. E. C. Corbridge "Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology" 5th Edition Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5.
- M. C. Etter and P. W. Baures (1988). «Triphenylphosphine oxide as a crystallization aid». J. Am. Chem. Soc. 110 (2): 639-640. doi:10.1021/ja00210a076.
- Spek, Anthony L. (1987). «Structure of a second monoclinic polymorph of triphenylphosphine oxide». Acta Crystallographica. C43: 1233-1235. doi:10.1107/S0108270187092345.
- Al-Farhan, Khalid A. (1992). «Crystal structure of triphenylphosphine oxide». Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research 22 (6): 687-689. doi:10.1007/BF01160986.
- van Kalkeren, H. A.; van Delft, F. L.; Rutjes, F. P. J. T. (2013). «Organophosphorus Catalysis to Bypass Phosphine Oxide Waste». ChemSusChem 6: 1615-1624. doi:10.1002/cssc.201300368.
- Patent WO 1998007724. "Process for the preparation of 7-alkoxyalkyl-1,2,4-triazolo[1,5-a] pyrimidine derivatives"
- Batesky, Donald C.; Goldfogel, Matthew J.; Weix, Daniel J. (2017). «Removal of Triphenylphosphine Oxide by Precipitation with Zinc Chloride in Polar Solvents». The Journal of Organic Chemistry (en inglés) 82 (19): 9931-9936. doi:10.1021/acs.joc.7b00459.
- D. M. L. Goodgame and M. Goodgame (1965). «Near-Infrared Spectra of Some Pseudotetrahedral Complexes of Cobalt (II) and Nickel(II)». Inorg. Chem. 4 (2): 139-143. doi:10.1021/ic50024a002.
Enlaces externos
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