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Kevlar

El poliparafenileno tereftalamida, más conocido por la marca registrada Kevlar, es una poliamida sintetizada por primera vez en 1965 por la química polaco-estadounidense Stephanie Kwolek (1923-2014), quien trabajaba para DuPont. La obtención de las fibras de Kevlar fue complicada, destacando el aporte de Herbert Blades, que solucionó el problema de qué disolvente emplear para el procesado. Finalmente, DuPont empezó a comercializarlo en 1972. Es muy resistente y su mecanización resulta muy difícil. A finales de los años setenta, la empresa AkzoNobel desarrolló una fibra con estructura química similar que posteriormente comercializó con el nombre de Twaron.

 
Kevlar

Fibra de Kevlar
General
Fórmula estructural
Fórmula molecular C14H14N2O4
Identificadores
Número CAS 24938-64-5[1]
ChEBI 82391

La ligereza y la excepcional resistencia a la rotura de estas poliamidas permiten que sean empleadas en neumáticos, velas náuticas y en chalecos antibalas.

Historia

 
Stephanie Kwolek en 1986.

El descubrimiento supuso un gran avance en el desarrollo de nuevos materiales poliméricos. A comienzos de los años sesenta, la compañía DuPont estaba interesada en obtener una fibra más resistente que el nailon (poliamida 6,6). Hasta entonces las soluciones empleadas para la formación de fibras eran transparentes, por eso cuando obtenían soluciones opalescentes mientras trabajaban con poli (para-fenilen-tereftalamidas) y poli (benzamidas),[2]​ estas eran descartadas. La opalescencia se debía a la naturaleza cristalina de estas soluciones (cristales líquidos), algo relativamente novedoso para aquellos tiempos y para ese campo en particular. A pesar de ello, un día Kwolek decidió hilar el producto de esas soluciones. El resultado fue una fibra más resistente que el nailon, que hoy en día es sinónimo de alta resistencia y que actualmente se usa en más de 200 aplicaciones diferentes.[3]

Más tarde se descubriría que la seda de araña también se forma a partir de una solución de cristal líquido de manera análoga a la síntesis del Kevlar[4],[5]​ pero con una composición diferente.

Más tarde, la compañía Akzo desarrollaría un nuevo método de procesado de la poli (para-fenilen-tereftalamida), empleando como disolvente N-metil-pirrolidona, menos dañino que el empleado hasta entonces por DuPont, la hexametilfosforamida, emplearía también este método y esto dio lugar a una guerra de patentes, que no hicieron más que mitificar más la historia de desarrollo y producción de este material.

Síntesis

La síntesis de este polímero se lleva a cabo en solución N-metil-pirrolidona y cloruro de calcio, a través de una polimerización por pasos a partir de la p-fenilendiamina y el dicloruro de ácido tereftálico o cloruro de tereftaloílo. La reacción se lleva a cabo a temperaturas bajas debido a su gran exotermicidad. Posteriormente el polímero se hace precipitar y se disuelve en ácido sulfúrico concentrado en el cual kevlar (y otras poliarilamidas) forma una solución cristalina que se emplea para precipitar o coagular las fibras a la vez que se estiran mediante un sistema de hilado.

En otras variantes de síntesis de poli(aril)amidas, otros autores emplean otros disolventes como la dimetilacetamida (DMAc).[6]

 
La reacción de 1,4-fenil-diamina (para-fenilendiamina) con cloruro de tereftaloílo dando kevlar
La síntesis química de kevlar a partir de (para-fenilendiamina) y cloruro de tereftaloílo.

La poli(arilamida) así obtenida (se trata de una aramida) tiene un alto grado de orientación molecular a la vez que ahí se dan un gran número de interacciones por puentes de hidrógeno entre los grupos amida. Por estas interacciones y este empaquetamiento, las fibras obtenidas presentan unas muy altas prestaciones.

Tipos de fibras de kevlar

Esencialmente hay dos tipos de fibras de kevlar: kevlar 29 y kevlar 49.

El kevlar 29 es la fibra tal y como se obtiene de su fabricación. Se usa típicamente como refuerzo en tiras por sus buenas propiedades mecánicas, o para tejidos. Entre sus aplicaciones está la fabricación de cables, ropa resistente (de protección) o chalecos antibalas.

El kevlar 49 se emplea cuando las fibras se van a embeber en una resina para formar un material compuesto. Las fibras de kevlar 49 están tratadas superficialmente para favorecer la unión con la resina. El kevlar 49 se emplea como equipamiento para deportes extremos, para altavoces y para la industria aeronáutica, aviones, satélites de comunicaciones y cascos para motos.

Características del kevlar

Propiedades mecánicas

Rigidez

El kevlar posee una excepcional rigidez para tratarse de una fibra polimérica. El valor del módulo de elasticidad a temperatura ambiente es de en torno a 80 GPa (kevlar 29) y 120 (kevlar 49).[7]​ El valor de un acero típico es de 200 GPa.

Resistencia

El kevlar posee una excepcional resistencia a la tracción, de en torno a los 3,5 GPa.[7]​ En cambio, el acero tiene una resistencia de 1,5 GPa. La excepcional resistencia del kevlar, y de otras poliarilamidas similares, se debe a la orientación de sus cadenas moleculares, en dirección del eje de la fibra, así como a la gran cantidad de enlaces por puentes de hidrógeno entre las cadenas, entre los grupos amida (ver estructura).

Elongación a rotura

El kevlar posee una elongación a rotura de en torno al 3,6 % (kevlar 29) y 2,4 % (kevlar 49).[7]

Tenacidad

La tenacidad (energía absorbida antes de la rotura) del Kevlar está en torno a los 50 MJ m-3, frente a los 6 MJ m-3 del acero.

Propiedades térmicas

El kevlar se descompone a altas temperaturas (entre 420 y 480 grados Celsius), manteniendo parte de sus propiedades mecánicas incluso a temperaturas cercanas a su temperatura de descomposición.

El módulo elástico se reduce en torno a un 20 % cuando se emplea la fibra a 180 grados Celsius durante 500 h.[7]​ Esta propiedad, junto con su resistencia química, hacen del kevlar un material muy utilizado en equipos de protección.

Otras propiedades

Usos del kevlar

 
Vela para embarcaciones de tejido laminado de kevlar y fibra de carbono
 
Guantes de kevlar
 
Casco de bombero fabricado con kevlar
 
Membrana de altavoz hecha con fibra de kevlar

El kevlar ha desempeñado un papel significativo en muchos usos críticos. Los cables de kevlar son tan fuertes como los cables de acero, pero tienen solo cerca del 20% de su peso lo que hace de este polímero una excelente herramienta con múltiples utilidades.

El kevlar también se usa en:

  • Cables de carga [USB] o móviles
  • Chaquetas, e impermeables
  • Crossfit (Reebok CrossFit Nano 5, Reebok CrossFit 6:14 Rich Froning Limited Edition)
  • Cuerdas y bolsas de aire en el sistema de aterrizaje de la nave Mars Pathfinder
  • Cuerdas de pequeño diámetro
  • Hilo para coser
  • Refuerzo para globos artesanales de papel seda
  • Petos y protecciones para caballos de picar toros
  • Blindaje antimetralla en los motores jet de avión y de protección a los pasajeros en caso de explosión
  • Neumáticos que funcionan desinflados
  • Guantes contra cortes, raspones y otras lesiones
  • Guantes aislantes térmicos
  • Sobres y mantas ignífugos
  • Kayaks resistentes a impactos, sin peso adicional
  • Esquíes, cascos y raquetas fuertes y ligeros
  • Chalecos antibalas
  • Algunos candados para portátiles
  • Revestimientos para la fibra óptica
  • Capas superficiales de mangueras profesionales antiincendios
  • Compuesto (composite) de CD/DVD, por su resistencia tangencial de rotación
  • Silenciadores de tubos de escape
  • Construcción de motores
  • Cascos de Fórmula 1
  • Extremos inflamables de los objetos de manipulación tales como bastones, poi, golos, entre otros objetos muy popular entre malabaristas
  • Veleros de regata de alta competición
  • Botas de alta montaña
  • Cajas acústicas (Bowers & Wilkins)
  • Tanques de combustible de los automóviles de Fórmula 1
  • Alas de aviones
  • ULDs
  • Lámparas
  • Altavoces de estudio profesional
  • Coderas y rodilleras de alta resistencia
  • Cascos de portero de hockey
  • Equipamiento de motorista
  • Trajes espaciales
  • Recubrimientos en dispositivos de telefonía celular como el Motorola RAZR o el OnePlus 2
  • Raquetas de tenis Wilson Pro Staff 97
  • Apoyos e inmovilizadores para resonancia magnética nuclear
  • Elementos de fricción en embragues en la industria automotriz
  • Puertas

Aramida

Las aramidas pertenecen a una familia de nailones, incluyendo el nomex y el kevlar. El kevlar se utiliza para hacer chalecos a prueba de balas y neumáticos resistentes a los pinchazos.

Las mezclas de nomex y de kevlar se utilizan para hacer ropas resistentes al fuego, motivo por el que lo emplean los bomberos.

El kevlar es una poliamida en la cual todos los grupos amida están separados por grupos para-fenileno. Es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en posiciones opuestas entre sí, en los carbonos 1 y 4. El kevlar es un polímero altamente cristalino. Llevó tiempo encontrar una aplicación útil para el kevlar, dado que no era soluble en ningún disolvente. Por lo tanto, su procesado en disolución estaba descartado. No se fundía por debajo de 500 °C.

El nomex, por otra parte, posee grupos meta-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en las posiciones 1 y 3.

El polietileno de peso molecular ultraalto tiene una capacidad elástica mayor que la del kevlar, sustituyendo a este en la confección de chalecos antibalas.[8]

Véase también

Referencias

Notas

  1. Número CAS
  2. Stephanie Louise Kwolek Biography. http://www.bookrags.com/biography/stephanie-louise-kwolek-woi/. 
  3. Inventing the modern America (2009). «Stephanie Kwolek» (en inglés). Archivado desde el original el 24 de mayo de 2009. 
  4. Kerkam, K.; Viney, C.; Kaplan, D.; Lombard, S. (1991). «Liquid crystallinity of natural silk secretions». Nature 349: 596-598. doi:10.1038/349596a0. 
  5. Vollrath, F.; Knight, D. (2001). . Nature 410: 541-548. doi:10.1038/35069000. Archivado desde el original el 5 de agosto de 2011. 
  6. Negi, Y. S.; Suzuki, Y. I.; Kawamura, I.; Kakimoto, M. A.; Imai, Y. (1996). «Synthesisand Characterization of Soluble Polyamides Based on 2,2-Bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]hexafluoropropane and 2,2-Bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane and Diacid Chlorides». Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 34: 1663-1668. 
  7. DuPONT. . Archivado desde el original el 16 de febrero de 2020. Consultado el 16 de febrero de 2020. 
  8. . Archivado desde el original el 21 de septiembre de 2013. Consultado el 4 de marzo de 2009. 

Bibliografía

  • García, J. M.; F. C. García, F. Serna, J. L. de la Peña (2010). «High-performance aromatic polyamides». Progress in Polymer Science 35 (5): 623-686. doi:10.1016/j.progpolymsci.2009.09.002. 
  • Hearle, J. W. S. (2000). «High-performance fibers». Woodhead Publishing Ltd., Abington, UK – the Textile Institute (ISBN 1-85573-539-3). 
  • Doetze J. Sikkema (2002). «Manmade fibers one hundred years: Polymers and polymer design». J Appl Polym Sci, John Wiley & Sons, Inc. (83): 484-488. 
  • Kh. Hillermeier y H. G. Weijland (1977). «An aramid yarn for reinforcing plastics». Plastica (11): 374-380. 

Enlaces externos

  •   Datos: Q207344
  •   Multimedia: Kevlar

kevlar, poliparafenileno, tereftalamida, más, conocido, marca, registrada, poliamida, sintetizada, primera, 1965, química, polaco, estadounidense, stephanie, kwolek, 1923, 2014, quien, trabajaba, para, dupont, obtención, fibras, complicada, destacando, aporte,. El poliparafenileno tereftalamida mas conocido por la marca registrada Kevlar es una poliamida sintetizada por primera vez en 1965 por la quimica polaco estadounidense Stephanie Kwolek 1923 2014 quien trabajaba para DuPont La obtencion de las fibras de Kevlar fue complicada destacando el aporte de Herbert Blades que soluciono el problema de que disolvente emplear para el procesado Finalmente DuPont empezo a comercializarlo en 1972 Es muy resistente y su mecanizacion resulta muy dificil A finales de los anos setenta la empresa AkzoNobel desarrollo una fibra con estructura quimica similar que posteriormente comercializo con el nombre de Twaron KevlarFibra de KevlarGeneralFormula estructuralFormula molecularC14H14N2O4IdentificadoresNumero CAS24938 64 5 1 ChEBI82391 editar datos en Wikidata La ligereza y la excepcional resistencia a la rotura de estas poliamidas permiten que sean empleadas en neumaticos velas nauticas y en chalecos antibalas Indice 1 Historia 2 Sintesis 3 Tipos de fibras de kevlar 4 Caracteristicas del kevlar 4 1 Propiedades mecanicas 4 1 1 Rigidez 4 1 2 Resistencia 4 1 3 Elongacion a rotura 4 1 4 Tenacidad 4 2 Propiedades termicas 4 3 Otras propiedades 5 Usos del kevlar 6 Aramida 7 Vease tambien 8 Referencias 8 1 Notas 8 2 Bibliografia 9 Enlaces externosHistoria Editar Stephanie Kwolek en 1986 El descubrimiento supuso un gran avance en el desarrollo de nuevos materiales polimericos A comienzos de los anos sesenta la compania DuPont estaba interesada en obtener una fibra mas resistente que el nailon poliamida 6 6 Hasta entonces las soluciones empleadas para la formacion de fibras eran transparentes por eso cuando obtenian soluciones opalescentes mientras trabajaban con poli para fenilen tereftalamidas y poli benzamidas 2 estas eran descartadas La opalescencia se debia a la naturaleza cristalina de estas soluciones cristales liquidos algo relativamente novedoso para aquellos tiempos y para ese campo en particular A pesar de ello un dia Kwolek decidio hilar el producto de esas soluciones El resultado fue una fibra mas resistente que el nailon que hoy en dia es sinonimo de alta resistencia y que actualmente se usa en mas de 200 aplicaciones diferentes 3 Mas tarde se descubriria que la seda de arana tambien se forma a partir de una solucion de cristal liquido de manera analoga a la sintesis del Kevlar 4 5 pero con una composicion diferente Mas tarde la compania Akzo desarrollaria un nuevo metodo de procesado de la poli para fenilen tereftalamida empleando como disolvente N metil pirrolidona menos danino que el empleado hasta entonces por DuPont la hexametilfosforamida emplearia tambien este metodo y esto dio lugar a una guerra de patentes que no hicieron mas que mitificar mas la historia de desarrollo y produccion de este material Sintesis EditarLa sintesis de este polimero se lleva a cabo en solucion N metil pirrolidona y cloruro de calcio a traves de una polimerizacion por pasos a partir de la p fenilendiamina y el dicloruro de acido tereftalico o cloruro de tereftaloilo La reaccion se lleva a cabo a temperaturas bajas debido a su gran exotermicidad Posteriormente el polimero se hace precipitar y se disuelve en acido sulfurico concentrado en el cual kevlar y otras poliarilamidas forma una solucion cristalina que se emplea para precipitar o coagular las fibras a la vez que se estiran mediante un sistema de hilado En otras variantes de sintesis de poli aril amidas otros autores emplean otros disolventes como la dimetilacetamida DMAc 6 La reaccion de 1 4 fenil diamina para fenilendiamina con cloruro de tereftaloilo dando kevlar La sintesis quimica de kevlar a partir de para fenilendiamina y cloruro de tereftaloilo La poli arilamida asi obtenida se trata de una aramida tiene un alto grado de orientacion molecular a la vez que ahi se dan un gran numero de interacciones por puentes de hidrogeno entre los grupos amida Por estas interacciones y este empaquetamiento las fibras obtenidas presentan unas muy altas prestaciones Tipos de fibras de kevlar EditarEsencialmente hay dos tipos de fibras de kevlar kevlar 29 y kevlar 49 El kevlar 29 es la fibra tal y como se obtiene de su fabricacion Se usa tipicamente como refuerzo en tiras por sus buenas propiedades mecanicas o para tejidos Entre sus aplicaciones esta la fabricacion de cables ropa resistente de proteccion o chalecos antibalas El kevlar 49 se emplea cuando las fibras se van a embeber en una resina para formar un material compuesto Las fibras de kevlar 49 estan tratadas superficialmente para favorecer la union con la resina El kevlar 49 se emplea como equipamiento para deportes extremos para altavoces y para la industria aeronautica aviones satelites de comunicaciones y cascos para motos Caracteristicas del kevlar EditarPropiedades mecanicas Editar Rigidez Editar El kevlar posee una excepcional rigidez para tratarse de una fibra polimerica El valor del modulo de elasticidad a temperatura ambiente es de en torno a 80 GPa kevlar 29 y 120 kevlar 49 7 El valor de un acero tipico es de 200 GPa Resistencia Editar El kevlar posee una excepcional resistencia a la traccion de en torno a los 3 5 GPa 7 En cambio el acero tiene una resistencia de 1 5 GPa La excepcional resistencia del kevlar y de otras poliarilamidas similares se debe a la orientacion de sus cadenas moleculares en direccion del eje de la fibra asi como a la gran cantidad de enlaces por puentes de hidrogeno entre las cadenas entre los grupos amida ver estructura Elongacion a rotura Editar El kevlar posee una elongacion a rotura de en torno al 3 6 kevlar 29 y 2 4 kevlar 49 7 Tenacidad Editar La tenacidad energia absorbida antes de la rotura del Kevlar esta en torno a los 50 MJ m 3 frente a los 6 MJ m 3 del acero Propiedades termicas Editar El kevlar se descompone a altas temperaturas entre 420 y 480 grados Celsius manteniendo parte de sus propiedades mecanicas incluso a temperaturas cercanas a su temperatura de descomposicion El modulo elastico se reduce en torno a un 20 cuando se emplea la fibra a 180 grados Celsius durante 500 h 7 Esta propiedad junto con su resistencia quimica hacen del kevlar un material muy utilizado en equipos de proteccion Otras propiedades Editar Conductividad electrica baja Alta resistencia quimica Contraccion termica baja Alta dureza Estabilidad dimensional excelente Alta resistencia al corte Usos del kevlar Editar Vela para embarcaciones de tejido laminado de kevlar y fibra de carbono Guantes de kevlar Casco de bombero fabricado con kevlar Membrana de altavoz hecha con fibra de kevlar El kevlar ha desempenado un papel significativo en muchos usos criticos Los cables de kevlar son tan fuertes como los cables de acero pero tienen solo cerca del 20 de su peso lo que hace de este polimero una excelente herramienta con multiples utilidades El kevlar tambien se usa en Cables de carga USB o moviles Chaquetas e impermeables Crossfit Reebok CrossFit Nano 5 Reebok CrossFit 6 14 Rich Froning Limited Edition Cuerdas y bolsas de aire en el sistema de aterrizaje de la nave Mars Pathfinder Cuerdas de pequeno diametro Hilo para coser Refuerzo para globos artesanales de papel seda Petos y protecciones para caballos de picar toros Blindaje antimetralla en los motores jet de avion y de proteccion a los pasajeros en caso de explosion Neumaticos que funcionan desinflados Guantes contra cortes raspones y otras lesiones Guantes aislantes termicos Sobres y mantas ignifugos Kayaks resistentes a impactos sin peso adicional Esquies cascos y raquetas fuertes y ligeros Chalecos antibalas Algunos candados para portatiles Revestimientos para la fibra optica Capas superficiales de mangueras profesionales antiincendios Compuesto composite de CD DVD por su resistencia tangencial de rotacion Silenciadores de tubos de escape Construccion de motores Cascos de Formula 1 Extremos inflamables de los objetos de manipulacion tales como bastones poi golos entre otros objetos muy popular entre malabaristas Veleros de regata de alta competicion Botas de alta montana Cajas acusticas Bowers amp Wilkins Tanques de combustible de los automoviles de Formula 1 Alas de aviones ULDs Lamparas Altavoces de estudio profesional Coderas y rodilleras de alta resistencia Cascos de portero de hockey Equipamiento de motorista Trajes espaciales Recubrimientos en dispositivos de telefonia celular como el Motorola RAZR o el OnePlus 2 Raquetas de tenis Wilson Pro Staff 97 Apoyos e inmovilizadores para resonancia magnetica nuclear Elementos de friccion en embragues en la industria automotriz PuertasAramida EditarLas aramidas pertenecen a una familia de nailones incluyendo el nomex y el kevlar El kevlar se utiliza para hacer chalecos a prueba de balas y neumaticos resistentes a los pinchazos Las mezclas de nomex y de kevlar se utilizan para hacer ropas resistentes al fuego motivo por el que lo emplean los bomberos El kevlar es una poliamida en la cual todos los grupos amida estan separados por grupos para fenileno Es decir los grupos amida se unen al anillo fenilo en posiciones opuestas entre si en los carbonos 1 y 4 El kevlar es un polimero altamente cristalino Llevo tiempo encontrar una aplicacion util para el kevlar dado que no era soluble en ningun disolvente Por lo tanto su procesado en disolucion estaba descartado No se fundia por debajo de 500 C El nomex por otra parte posee grupos meta fenileno es decir los grupos amida se unen al anillo fenilo en las posiciones 1 y 3 El polietileno de peso molecular ultraalto tiene una capacidad elastica mayor que la del kevlar sustituyendo a este en la confeccion de chalecos antibalas 8 Vease tambien EditarDuPont CorporationReferencias EditarNotas Editar Numero CAS Stephanie Louise Kwolek Biography http www bookrags com biography stephanie louise kwolek woi Inventing the modern America 2009 Stephanie Kwolek en ingles Archivado desde el original el 24 de mayo de 2009 Kerkam K Viney C Kaplan D Lombard S 1991 Liquid crystallinity of natural silk secretions Nature 349 596 598 doi 10 1038 349596a0 Vollrath F Knight D 2001 Liquid crystalline spinning of spider silk Nature 410 541 548 doi 10 1038 35069000 Archivado desde el original el 5 de agosto de 2011 Negi Y S Suzuki Y I Kawamura I Kakimoto M A Imai Y 1996 Synthesisand Characterization of Soluble Polyamides Based on 2 2 Bis 4 4 aminophenoxy phenyl hexafluoropropane and 2 2 Bis 4 4 aminophenoxy phenyl propane and Diacid Chlorides Journal of Polymer Science Part A Polymer Chemistry 34 1663 1668 a b c d DuPONT Ficha tecnica del kevlar Archivado desde el original el 16 de febrero de 2020 Consultado el 16 de febrero de 2020 www bodyarmornews com Archivado desde el original el 21 de septiembre de 2013 Consultado el 4 de marzo de 2009 Bibliografia Editar Garcia J M F C Garcia F Serna J L de la Pena 2010 High performance aromatic polyamides Progress in Polymer Science 35 5 623 686 doi 10 1016 j progpolymsci 2009 09 002 Hearle J W S 2000 High performance fibers Woodhead Publishing Ltd Abington UK the Textile 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