En la sustitución nucleofílica aromática no interviene el mecanismo de reacción de la reacción de Sustitución electrófila aromática, ya que los halogenuros de alquilo no pueden alcanzar la geometría correcta para un desplazamiento por el lado opuesto del alquilo. El anillo aromático bloquea el acercamiento del nucleófilo por detrás del carbono unido al halógeno. [1] Tampoco interviene el mecanismo , la sustitución nucleofílica aromática requiere nucleófilos más fuertes, y la rapidez de reacción es proporcional a la concentración del nucleófilo, así que el nucleófilo interviene en el paso limitante de la rapidez de reacción.
Los sustituyentes atractores de densidad electrónica, como los grupos nitro, activan al anillo hacia la sustitución nucleofílica aromática, lo que parece indicar que en el estado de transición se está desarrollando una carga negativa en el anillo. De hecho, las sustituciones núcleo- fílicas aromáticas son difíciles cuando no hay por lo menos un grupo atractor de densidad electrónica fuerte. (Este efecto es lo contrario de la sustitución electrofílica aromática, donde los sustituyentes atractores de densidad electrónica desaceleran o detienen la reacción).[2]
Esta reacción, con este mecanismo, en el que el nucleófilo se adiciona a la posición del grupo saliente, el cual a continuación es eliminado recuperándose la aromaticidad, es la que se ha quedado con el nombre de sustitución nucleófila aromática (SNAr). Tiene lugar si existen grupos fuertemente atractores de electrones, típicamente grupos nitro (-NO2), en las posiciones orto y para al grupo saliente. Esto tiene dos efectos: consigue que el anillo sea menos rico en electrones, por tanto más susceptible a los ataques nucleófilos, y la estabilización por resonancia de la carga negativa del anión ciclohexadienilo intermedio. Esto hace que en cambio sean anillos aromáticos desactivados frente a la SEAr. Este es el caso también de un compuesto heteroaromático π-deficiente como la piridina, que está desactivada frente a la SEAr, pero que da reacciones de SNAr fácilmente.
Mecanismo de eliminación-adición (vía bencino):
Sobre un haluro de arilo, la base fuerte arranca el protón contiguo al grupo saliente, produciéndose, a través de un anión fenilo intermedio ([C6H4-X]−), la eliminación de HX, lo que conduce al bencino. El bencino es inestable, de tal modo que inmediatamente el nucleófilo se adiciona por cualesquiera de ambos extremos de igual reactividad del triple enlace, dando lugar al producto.
Las sales de diazonio aromáticas, derivadas de la correspondiente anilina, son relativamente estables a baja temperatura, (baño de hielo, 0 °C), debido a la estabilización por resonancia. Al subir la temperatura se libera nitrógeno y se forma el catión arílico, que inmediatamente reacciona con cualquier nucleófilo presente.
Bibliografía
K. Peter C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega S.A. ISBN 84-282-0882-4.
L. G. Wade Jr. (2011). Química Orgánica 2. México: Editorial Pearson Educación.
Referencias
Wade, Jr., L. G. (2011). «17». En Gabriela López Ballesteros, ed. Química Orgánica 2. Pearson Educación. p. 782.
Wade, Jr., L. G. (2011). «17». En Gabriela López Ballesteros, ed. Química Orgánica 2. Pearson Educación. p. 783.
sustitución, nucleófila, aromática, sustitución, nucleófila, aromática, tipo, reacción, sustitución, nucleófila, nucleófilo, desplaza, buen, grupo, saliente, como, haluro, anillo, aromático, esto, ocurre, fácilmente, cuando, posiciones, orto, para, grupos, tra. Una sustitucion nucleofila aromatica es un tipo de reaccion de sustitucion nucleofila en la que el nucleofilo desplaza a un buen grupo saliente como un haluro en un anillo aromatico Esto ocurre facilmente cuando en las posiciones orto y para hay grupos tractores de Densidad electronica fuertes con respecto al haluro Se le da el nombre de sustitucion electrofilica aromatica porque un nucleofilo sustituye a un grupo saliente en un Anillo aromatico En la sustitucion nucleofilica aromatica no interviene el mecanismo de reaccion de la reaccion de Sustitucion electrofila aromatica S N 2 displaystyle S N 2 ya que los halogenuros de alquilo no pueden alcanzar la geometria correcta para un desplazamiento por el lado opuesto del alquilo El anillo aromatico bloquea el acercamiento del nucleofilo por detras del carbono unido al halogeno 1 Tampoco interviene el mecanismo S N 1 displaystyle S N 1 la sustitucion nucleofilica aromatica requiere nucleofilos mas fuertes y la rapidez de reaccion es proporcional a la concentracion del nucleofilo asi que el nucleofilo interviene en el paso limitante de la rapidez de reaccion Los sustituyentes atractores de densidad electronica como los grupos nitro activan al anillo hacia la sustitucion nucleofilica aromatica lo que parece indicar que en el estado de transicion se esta desarrollando una carga negativa en el anillo De hecho las sustituciones nucleo filicas aromaticas son dificiles cuando no hay por lo menos un grupo atractor de densidad electronica fuerte Este efecto es lo contrario de la sustitucion electrofilica aromatica donde los sustituyentes atractores de densidad electronica desaceleran o detienen la reaccion 2 Vision general EditarExisten diferentes mecanismos Mecanismo de adicion eliminacion Esta reaccion con este mecanismo en el que el nucleofilo se adiciona a la posicion del grupo saliente el cual a continuacion es eliminado recuperandose la aromaticidad es la que se ha quedado con el nombre de sustitucion nucleofila aromatica SNAr Tiene lugar si existen grupos fuertemente atractores de electrones tipicamente grupos nitro NO2 en las posiciones orto y para al grupo saliente Esto tiene dos efectos consigue que el anillo sea menos rico en electrones por tanto mas susceptible a los ataques nucleofilos y la estabilizacion por resonancia de la carga negativa del anion ciclohexadienilo intermedio Esto hace que en cambio sean anillos aromaticos desactivados frente a la SEAr Este es el caso tambien de un compuesto heteroaromatico p deficiente como la piridina que esta desactivada frente a la SEAr pero que da reacciones de SNAr facilmente Mecanismo de eliminacion adicion via bencino Sobre un haluro de arilo la base fuerte arranca el proton contiguo al grupo saliente produciendose a traves de un anion fenilo intermedio C6H4 X la eliminacion de HX lo que conduce al bencino El bencino es inestable de tal modo que inmediatamente el nucleofilo se adiciona por cualesquiera de ambos extremos de igual reactividad del triple enlace dando lugar al producto A traves de sales de diazonio aromaticas Las sales de diazonio aromaticas derivadas de la correspondiente anilina son relativamente estables a baja temperatura bano de hielo 0 C debido a la estabilizacion por resonancia Al subir la temperatura se libera nitrogeno y se forma el cation arilico que inmediatamente reacciona con cualquier nucleofilo presente Bibliografia EditarK Peter C Vollhardt 1994 Quimica Organica Barcelona Ediciones Omega S A ISBN 84 282 0882 4 L G Wade Jr 2011 Quimica Organica 2 Mexico Editorial Pearson Educacion Referencias Editar Wade Jr L G 2011 17 En Gabriela Lopez Ballesteros ed Quimica Organica 2 Pearson Educacion p 782 Wade Jr L G 2011 17 En Gabriela Lopez Ballesteros ed Quimica Organica 2 Pearson Educacion p 783 Datos Q901713 Multimedia Nucleophilic aromatic substitution reactionsObtenido de https es wikipedia org w index php title Sustitucion nucleofila aromatica amp oldid 129338252, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
