Las cicloadiciones suelen ser descritas por el tamaño del esqueleto de los participantes. Esto hace que la reacción de Diels-Alder sea una cicloadición [4+2], la cicloadición 1,3-dipolar una cicloadición [3+2], etc.
Mecanismos de reacción
Las cicloadiciones térmicas suelen tener 4n + 2 electrones π participando en los materiales iniciales. Esto ocurre, por razones de simetría de orbitales, en una forma suprafacial-suprafacial o antarafacial-antarafacial (raro). Hay unos pocos ejemplos de cicloadiciones térmicas de 4n electrones π (por ejemplo, las cicloadiciones [2+2]); estas proceden en una orientación suprafacial-antarafacial, tal como la dimerización de la cetena, en la que un conjunto ortogonal de orbitales p permiten que la reacción proceda vía un estado de transición cruzado.
Las cicloadiciones en las que participan 4n electrones π también pueden suceder como resultado de una activación fotoquímica. Aquí, un componente tienen un electrón promovido del HOMO (π enlazante) al LUMO (π* antienlazante). La simetría de orbitales es tal que la reacción puede suceder de un modo suprafacial-suprafacial. A continuación se muestra un ejemplo, la dimerización fotoquímica del ácido cinámico, cuya reacción entre los dos alquenos produce la síntesis de distintos isómeros de ácidos truxílicos.[2][3]
Cinnamic Acid CycloAddition
Obsérvese que no todas las ciclizaciones fotoquímicas (2+2) son cicloadiciones; se conoce que algunas operan por mecanismos de radicales libres.
Algunas cicloadiciones, en vez de suceder por enlaces π, operan por anillos tensionados de ciclopropano, debido a que estos tienen un significativo carácter π. Por ejemplo, una reacción análoga a la reacción de Diels-Alder es la reacción del cuadriciclano-DMAD:
En la notación de cicloadición (i+j+...), i y j se refieren al número de átomos involucrados en la cicloadición. En esta notación, una reacción de Diels-Alder es una cicloadición (4+2), y una adición dipolar 1,3, tal como el primer paso en una ozonólisis es una cicloadición (3+2).
Hein, Sara M. (junio de 2006). «An Exploration of a Photochemical Pericyclic Reaction Using NMR Data». Journal of Chemical Education83: 940 - 942.
Los dos alquenostrans reaccionan cabeza-con-cola, y el isómero aislado es denominado ácido truxílico.
Datos:Q898648
Multimedia:Cycloadditions
Enero 13, 2022
cicloadición, cicloadición, reacción, pericíclica, enlaces, pierden, forman, enlaces, reacción, resultante, reacción, ciclación, cicloadiciones, suelen, descritas, tamaño, esqueleto, participantes, esto, hace, reacción, diels, alder, cicloadición, cicloadición. Una cicloadicion es una reaccion periciclica en la que dos enlaces p se pierden y se forman dos enlaces s 1 La reaccion resultante es una reaccion de ciclacion Las cicloadiciones suelen ser descritas por el tamano del esqueleto de los participantes Esto hace que la reaccion de Diels Alder sea una cicloadicion 4 2 la cicloadicion 1 3 dipolar una cicloadicion 3 2 etc Mecanismos de reaccion EditarLas cicloadiciones termicas suelen tener 4n 2 electrones p participando en los materiales iniciales Esto ocurre por razones de simetria de orbitales en una forma suprafacial suprafacial o antarafacial antarafacial raro Hay unos pocos ejemplos de cicloadiciones termicas de 4n electrones p por ejemplo las cicloadiciones 2 2 estas proceden en una orientacion suprafacial antarafacial tal como la dimerizacion de la cetena en la que un conjunto ortogonal de orbitales p permiten que la reaccion proceda via un estado de transicion cruzado Las cicloadiciones en las que participan 4n electrones p tambien pueden suceder como resultado de una activacion fotoquimica Aqui un componente tienen un electron promovido del HOMO p enlazante al LUMO p antienlazante La simetria de orbitales es tal que la reaccion puede suceder de un modo suprafacial suprafacial A continuacion se muestra un ejemplo la dimerizacion fotoquimica del acido cinamico cuya reaccion entre los dos alquenos produce la sintesis de distintos isomeros de acidos truxilicos 2 3 Cinnamic Acid CycloAdditionObservese que no todas las ciclizaciones fotoquimicas 2 2 son cicloadiciones se conoce que algunas operan por mecanismos de radicales libres Algunas cicloadiciones en vez de suceder por enlaces p operan por anillos tensionados de ciclopropano debido a que estos tienen un significativo caracter p Por ejemplo una reaccion analoga a la reaccion de Diels Alder es la reaccion del cuadriciclano DMAD En la notacion de cicloadicion i j i y j se refieren al numero de atomos involucrados en la cicloadicion En esta notacion una reaccion de Diels Alder es una cicloadicion 4 2 y una adicion dipolar 1 3 tal como el primer paso en una ozonolisis es una cicloadicion 3 2 Referencias Editar IUPAC Gold Book definition Hein Sara M junio de 2006 An Exploration of a Photochemical Pericyclic Reaction Using NMR Data Journal of Chemical Education 83 940 942 Los dos alquenos trans reaccionan cabeza con cola y el isomero aislado es denominado acido truxilico Datos Q898648 Multimedia Cycloadditions Obtenido de https es wikipedia org w index php title Cicloadicion amp oldid 134814111, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
