Reglas de Woodward-Fieser
Las reglas de Woodward-Fieser, nombradas así en honor a Robert Burns Woodward y Louis Fieser, son un conjunto de reglas derivadas empíricamente, que permiten calcular la longitud de onda del máximo de absorción ( λmax ) en un espectro UV-visible de un compuesto orgánico dado. Los datos que se ingresan en el cálculo son el tipo de cromóforos presentes, los sustituyentes de los cromóforos, y los corrimientos debido al solvente.[1][2] Algunos ejemplos son los compuestos carbonilo conjugados,[3][4] dienos conjugados,[5] y los polienos.[4]
Implementación
Un juego de las reglas de Woodward-Fieser para los dienos está indicado en la tabla 1. Un dieno es cualquier homoanular con ambos enlaces dobles contenidos en un anillo, o un heteronuclear con ambos enlaces dobles distribuidos entre los anillos.
| Valor base para un dieno heteronuclear | 214 |
| Valor base para un dieno homonuclear | 253 |
| Incrementos | |
| Enlace doble que extiende la conjugación | + 30 |
| Sustituyente alquilo o residuo de anillo | + 5 |
| Enlace doble exocíclico double bond | + 5 |
| grupo acetato | + 0 |
| grupo éter | + 6 |
| grupo tioéter | + 30 |
| bromo, cloro | + 5 |
| grupo amina terciaria | + 30 |
| Tabla 1. Reglas para la longitud de onda de absorción de dienos (en nanómetros)[6] | |
Con la ayuda de estas reglas, puede predecirse la absorción UV máxima, por ejemplo, en estos dos compuestos:[7]
Referencias
- Woodward, Robert Burns (1941). «Structure and the Absorption Spectra of α,β-Unsaturated Ketones». J. Am. Chem. Soc. 63: 1123. doi:10.1021/ja01849a066.
- Louis F. Fieser, Mary Fieser, Srinivasa Rajagopalan (1948). «Absorption Spectroscopy and the Structures of the Diosterols». J. Org. Chem. 13: 800. doi:10.1021/jo01164a003.
- Neil Glagovich (19 de julio de 2007). «Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds». Central Connecticut State University. Consultado el 5 de mayo de 2008.
- ↑ William Reusch. . VirtualText of Organic Chemistry. Michigan State University. Archivado desde el original el 16 de octubre de 2007. Consultado el 2 de diciembre de 2009.
- Neil Glagovich (19 de julio de 2007). «Woodward-Fieser Rules for Dienes». Central Connecticut State University. Consultado el 5 de mayo de 2008.
- Spectroscopic Determination of Organic Compounds, Silverstein, Bassler, Morrill 1981
- Organic spectroscopy William Kemp