La reacción de Kabachnik-Fields es una reacción orgánica tricomponente que consiste en la formación de un α-aminofosfonato, a partir de la reacción entre amoniaco (o una amina primaria), un compuesto carbonílico y un fosfito dialquílico. Los aminofosfonatos son objetivos importantes en síntesis orgánica como análogos de α-aminoácidosbioisostéricos. Esta reacción fue descubierta de manera independiente por Martin Izrailevich Kabachnik[1] y Ellis K. Fields[2] en 1952. La reacción es muy similar a la reacción de Pudovik bicomponente, que implica la condensación de un fosfito y una imina.
El primer paso de esta reacción es la formación de la imina, seguida de un paso de hidrofosfonilación en el que el enlace fosfonato P-H atraviesa el enlace doble C=N.[3] El componente carbonilo inicial es generalmente un aldehído y, a veces, una cetona. La reacción puede acelerarse con una combinación de reactivo deshidratante y ácido de Lewis.[4][5] Está relacionada con la reacción de Mannich.
Se han desarrollado variantes enantioselectivas de la reacción Kabachnik-Fields, por ejemplo, el empleo de α-metilbencilamina proporciona un α-aminofosfonato quiral no racémico:[6]
Mecanismo de la reacción
El mecanismo de acción de esta reacción depende totalmente de la naturaleza de los sustratos. La amina y el H-fosfonato forman un complejo en el cual una de las partes puede reaccionar con el compuesto carbonílico. A menudo, es la basicidad de la amina la que determina la vía de reacción. La aminas débilmente básicas, como las anilinas, pueden actuar como dadores de H+, a favor de la formación de una imina, mientras que las alquilaminas tales como las ciclohexilaminas, no forman iminas.
Tomando el caso de una amina débilmente básica, el mecanismo de acción consistiría:
En la primera etapa, la amina ataca el átomo de carbono del carbonilo aldehído. El resultado es un ion zwitterión, que reacciona mediante transposición de un átomo de hidrógeno (tautomería) y la posterior eliminación de agua da la imina. En el siguiente paso, el ácido fosfónico se adiciona a la imina. Después de una nueva transferencia de un átomo de hidrógeno da, en última instancia, un α-aminofosfonato.[7]
En el caso de una amina más básica, como la ciclohexilamina, la formación del complejo produce unas cargas parciales opuestas al caso anterior:[8]
En este caso, al tener la densidad de carga parcial negativa sobre el átomo de fósforo, en lugar de en el de nitrógeno como en el caso anterior, es este primero el responsable de producir la reacción de adición sobre el átomo de carbono carbonílico (reacción de Abramov), produciéndose un α-hidroxialquilfosfonato intermedio, que posteriormente reaccionará con la amina produciéndose la sustitución del grupo hidroxi por el ciclohexilamino.
Referencias
Kabachnik, Martin I.; T. Ya. Medved (1952). «Новый метод синтеза сс-аминофосфиновых кислот». Doklady Akademii Nauk SSSR83: 689.La referencia utiliza el parámetro obsoleto |coautores= (ayuda)
Fields, Ellis K. (1952). «The synthesis of esters of substituted amino phosphonic acids». Journal of the American Chemical Society74 (6): 1528-1531. doi:10.1021/ja01126a054.
Zefirov, Nikolay S.; Elena D. Matveeva (18 de enero de 2008). «Catalytic Kabachnik-Fields reaction: New horizons for old reaction». ARKIVOC2008 (i): 1-17. Consultado el 8 de diciembre de 2009.La referencia utiliza el parámetro obsoleto |coautores= (ayuda)
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Datos:Q900487
Agosto 04, 2021
reacción, kabachnik, fields, reacción, kabachnik, fields, reacción, orgánica, tricomponente, consiste, formación, aminofosfonato, partir, reacción, entre, amoniaco, amina, primaria, compuesto, carbonílico, fosfito, dialquílico, aminofosfonatos, objetivos, impo. La reaccion de Kabachnik Fields es una reaccion organica tricomponente que consiste en la formacion de un a aminofosfonato a partir de la reaccion entre amoniaco o una amina primaria un compuesto carbonilico y un fosfito dialquilico Los aminofosfonatos son objetivos importantes en sintesis organica como analogos de a aminoacidos bioisostericos Esta reaccion fue descubierta de manera independiente por Martin Izrailevich Kabachnik 1 y Ellis K Fields 2 en 1952 La reaccion es muy similar a la reaccion de Pudovik bicomponente que implica la condensacion de un fosfito y una imina El primer paso de esta reaccion es la formacion de la imina seguida de un paso de hidrofosfonilacion en el que el enlace fosfonato P H atraviesa el enlace doble C N 3 El componente carbonilo inicial es generalmente un aldehido y a veces una cetona La reaccion puede acelerarse con una combinacion de reactivo deshidratante y acido de Lewis 4 5 Esta relacionada con la reaccion de Mannich Se han desarrollado variantes enantioselectivas de la reaccion Kabachnik Fields por ejemplo el empleo de a metilbencilamina proporciona un a aminofosfonato quiral no racemico 6 Mecanismo de la reaccion EditarEl mecanismo de accion de esta reaccion depende totalmente de la naturaleza de los sustratos La amina y el H fosfonato forman un complejo en el cual una de las partes puede reaccionar con el compuesto carbonilico A menudo es la basicidad de la amina la que determina la via de reaccion La aminas debilmente basicas como las anilinas pueden actuar como dadores de H a favor de la formacion de una imina mientras que las alquilaminas tales como las ciclohexilaminas no forman iminas Tomando el caso de una amina debilmente basica el mecanismo de accion consistiria En la primera etapa la amina ataca el atomo de carbono del carbonilo aldehido El resultado es un ion zwitterion que reacciona mediante transposicion de un atomo de hidrogeno tautomeria y la posterior eliminacion de agua da la imina En el siguiente paso el acido fosfonico se adiciona a la imina Despues de una nueva transferencia de un atomo de hidrogeno da en ultima instancia un a aminofosfonato 7 En el caso de una amina mas basica como la ciclohexilamina la formacion del complejo produce unas cargas parciales opuestas al caso anterior 8 En este caso al tener la densidad de carga parcial negativa sobre el atomo de fosforo en lugar de en el de nitrogeno como en el caso anterior es este primero el responsable de producir la reaccion de adicion sobre el atomo de carbono carbonilico reaccion de Abramov produciendose un a hidroxialquilfosfonato intermedio que posteriormente reaccionara con la amina produciendose la sustitucion del grupo hidroxi por el ciclohexilamino Referencias Editar Kabachnik Martin I T Ya Medved 1952 Novyj metod sinteza ss aminofosfinovyh kislot Doklady Akademii Nauk SSSR 83 689 La referencia utiliza el parametro obsoleto coautores ayuda Fields Ellis K 1952 The synthesis of esters of substituted amino phosphonic acids Journal of the American Chemical Society 74 6 1528 1531 doi 10 1021 ja01126a054 Zefirov Nikolay S Elena D Matveeva 18 de enero de 2008 Catalytic Kabachnik Fields reaction New horizons for old reaction ARKIVOC 2008 i 1 17 Consultado el 8 de diciembre de 2009 La referencia utiliza el parametro obsoleto coautores ayuda Organic Chemistry Portal Kabachnik Fields Reaction A Manjula B Vittal Rao P Neelakantan 2003 One Pot Synthesis of a Aminophosphonates An Inexpensive Approach Journal Synthetic Communications 33 17 2963 2969 doi 10 1081 SCC 120022468 Gilmore F McBride A 1972 Synthesis of an optically active aminophosphonic acid J Am Chem Soc 94 12 4361 PMID 5036657 doi 10 1021 ja00767a065 Wang Z Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents Wiley Verlag 2009 S 1588 1591 ISBN 978 0 471 70450 8 Kolio D Troev 2018 Reactivity of P H Group of Phosphorus Based Compounds Academic Press pp 330 333 ISBN 978 0 12 813834 2 Datos Q900487Obtenido de https es wikipedia org w index php title Reaccion de Kabachnik Fields amp oldid 125658483, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
