La olefinación de Julia (también conocida como olefinación de Julia-Lythgoe) consiste en la formación de alquenos di- o tri- substituidos a partir de fenil sulfonas. Fue reportada por primera vez en 1973 por M. Julia y J.-M Paris.[1] Esta reacción presenta alta estereoselectividad y se genera preferentemente el alqueno con isomería (E).[1] La utilidad de esta reacción se basa en la adición de otros sustituyentes en los átomos de carbono que forman el doble enlace.
La olefinación de Julia consiste en las siguientes reacciones:
Por medio de una reacción de metalación generar el compuesto carbaniónico en el carbono α a la sulfona.
Adición de la α-metalada fenil sulfona a un aldehído o cetona.
Eliminación reductiva utilizando Na(Hg) (amalgama de sodio) o SmI2 (yoduro de samario).
Figura 1. Serie de reacciones olefinación de Julia
Mecanismo de reacción
El n-BuLi reacciona con los hidrógenos ácidos del carbono α a la fenil sulfona para formar el correspondiente carbanión. Éste, en presencia de una especie con un grupo carbonilo reacciona para formar la β-alcoxi sulfona, que en presencia de un halogenuro orgánico forma el éter correspondiente por el mecanismo vía SN2. Finalmente, en presencia de un agente reductor, se elimina la fenil sulfona para generar el alqueno sustituido.
Figura 2. Mecanismo de reacción olefinación de Julia
El mecanismo de la eliminación reductiva todavía se desconoce, sin embargo se ha demostrado por estudios que éste varía dependiendo del agente reductor utilizado.[1] Se presenta el mecanismo de reacción vía SET (Single Electron Transfer) utilizando Na(Hg) como agente reductor.
Figura 3. Eliminación reductiva de la fenil sulfona.
Usos y aplicaciones
Se ha sintetizado por medio de estas reacciones la (-)-Calistatina A, compuesto natural obtenido de la esponja marinaCallyspongia truncata[1][1][2][3]. Además se ha logrado la síntesis del antibiótico indolizomicina por medio de la misma reacción.
Referencias
↑ Kürti, László (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. Background and Detailed Mechanisms. Elsevier Academic Press. p. 230. ISBN0-12-429785-4. (requiere registro).
«Callystatin A»|url= incorrecta con autorreferencia (ayuda). Wikipedia. Consultado el 19 de noviembre de 2016.
«Julia olefination»|url= incorrecta con autorreferencia (ayuda). Wikipedia. Consultado el 19 de noviembre de 2016.
Bibliografía
«Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. Background and Detailed Mechanisms». http://kurtilabs.com/ (Elsevier Academic Press). 2005. p. 230-231. ISBN0-12-429785-4.
olefinación, julia, olefinación, julia, también, conocida, como, olefinación, julia, lythgoe, consiste, formación, alquenos, substituidos, partir, fenil, sulfonas, reportada, primera, 1973, julia, paris, esta, reacción, presenta, alta, estereoselectividad, gen. La olefinacion de Julia tambien conocida como olefinacion de Julia Lythgoe consiste en la formacion de alquenos di o tri substituidos a partir de fenil sulfonas Fue reportada por primera vez en 1973 por M Julia y J M Paris 1 Esta reaccion presenta alta estereoselectividad y se genera preferentemente el alqueno con isomeria E 1 La utilidad de esta reaccion se basa en la adicion de otros sustituyentes en los atomos de carbono que forman el doble enlace La olefinacion de Julia consiste en las siguientes reacciones Por medio de una reaccion de metalacion generar el compuesto carbanionico en el carbono a a la sulfona Adicion de la a metalada fenil sulfona a un aldehido o cetona Formacion del eter correspondiente tras la adicion de un halogenuro organico Eliminacion reductiva utilizando Na Hg amalgama de sodio o SmI2 yoduro de samario Figura 1 Serie de reacciones olefinacion de Julia Indice 1 Mecanismo de reaccion 2 Usos y aplicaciones 3 Referencias 4 Bibliografia 5 Enlaces externosMecanismo de reaccion EditarEl n BuLi reacciona con los hidrogenos acidos del carbono a a la fenil sulfona para formar el correspondiente carbanion Este en presencia de una especie con un grupo carbonilo reacciona para formar la b alcoxi sulfona que en presencia de un halogenuro organico forma el eter correspondiente por el mecanismo via SN2 Finalmente en presencia de un agente reductor se elimina la fenil sulfona para generar el alqueno sustituido Figura 2 Mecanismo de reaccion olefinacion de Julia El mecanismo de la eliminacion reductiva todavia se desconoce sin embargo se ha demostrado por estudios que este varia dependiendo del agente reductor utilizado 1 Se presenta el mecanismo de reaccion via SET Single Electron Transfer utilizando Na Hg como agente reductor Figura 3 Eliminacion reductiva de la fenil sulfona Usos y aplicaciones EditarSe ha sintetizado por medio de estas reacciones la Calistatina A compuesto natural obtenido de la esponja marina Callyspongia truncata 1 1 2 3 Ademas se ha logrado la sintesis del antibiotico indolizomicina por medio de la misma reaccion Referencias Editar a b c d Kurti Laszlo 2005 Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Background and Detailed Mechanisms Elsevier Academic Press p 230 ISBN 0 12 429785 4 requiere registro Callystatin A url incorrecta con autorreferencia ayuda Wikipedia Consultado el 19 de noviembre de 2016 Julia olefination url incorrecta con autorreferencia ayuda Wikipedia Consultado el 19 de noviembre de 2016 Bibliografia Editar Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Background and Detailed Mechanisms http kurtilabs com Elsevier Academic Press 2005 p 230 231 ISBN 0 12 429785 4 Enlaces externos EditarJulia olefination Marc Julia Datos Q27889428Obtenido de https es wikipedia org w index php title Olefinacion de Julia amp oldid 130006282, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
