El método de Gutmann-Beckett es un procedimiento experimental utilizado por los químicos para evaluar la acidez de Lewis de las especies moleculares. El óxido de trietilfosfina (Et3PO, TEPO) se utiliza como una molécula sonda y los sistemas son evaluados por espectroscopía de RMN de 31P.
Gutmann (1975) utilizó la espectroscopía de RMN de 31P para parametrizar la acidez de Lewis de los disolventes por números de aceptadores.[1] Beckett (1996) reconoció su utilidad más general y adaptó el procedimiento para que pudiera aplicarse fácilmente a las especies moleculares cuando se disuelve en solventes ácidos de Lewis débilmente.[2] El término método de Gutmann-Beckett se utilizó por primera vez en la literatura química en 2007.[3]
El profesor Dr. Viktor Gutmann (1921–98) fue un eminente químico austriaco conocido por su trabajo sobre solventes no acuosos. El profesor Michael A. Beckett fue director de la Escuela de Química de la Universidad de Bangor, Reino Unido.
Aplicación a boranos
Interacción del óxido de trietilfosfina con un ácido de Lewis
El desplazamiento químico31P(δ) de Et3PO es sensible al entorno químico, pero generalmente se puede encontrar entre +40 y +100 ppm. El átomo de O en Et3PO es una base de Lewis, y su interacción con los sitios ácidos de Lewis causa el deshecho del átomo de P adyacente. Gutmann describió una escala de Número de Aceptador (AN) para la acidez de Lewis del disolvente [4] con dos puntos de referencia relacionados con el desplazamiento químico de 31 P NMR de Et3PO en el hexano del solvente ácido de Lewis débilmente (δ = 41.0 ppm, AN 0) y en el solvente ácido de Lewis fuertemente SbCl5 (δ = 86.1 ppm, AN 100). Los números de aceptadores se pueden calcular a partir de AN = 2.21 x (δ muestra - 41.0) y los valores más altos de AN indican una mayor acidez de Lewis. Los trihaluros de boro son ácidos de Lewis arquetípicos y tienen los siguientes valores de AN: BF3 (89) < BCl3 (106) < BBr3 (109) < BI3 (115).[2]La acidez de Lewis de otras moléculas se puede obtener en solventes ácidos de Lewis débilmente mediante mediciones de RMN de 31P de sus aductos de Et3PO.[5] El método de Gutmann-Beckett se ha aplicado a fluoroarilboranos derivados de ácidos de Lewis[5] [6] como B (C6 F5)3 (AN 82) y cationes de borenio, y se ha revisado su aplicación a una variedad de compuestos de boro.[7]
Aplicación a otros compuestos.
El método de Gutmann-Beckett se ha aplicado con éxito a complejos de metales alcalinotérreos,[8][9] compuestos del grupo principal del bloque p[5][10][11][12][13] (por ejemplo, AlCl3, AN 87; cationes de sililio; [E (bipy)2]3+ (E = P, As, Sb, Bi) cationes; derivados catiónicos 4 de coordenadas Pv y Sbv) y compuestos de metales de transición[5][14] (por ejemplo, TiCl4, AN 70).
Referencias
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Datos:Q5621824
Febrero 26, 2022
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El metodo de Gutmann Beckett es un procedimiento experimental utilizado por los quimicos para evaluar la acidez de Lewis de las especies moleculares El oxido de trietilfosfina Et3PO TEPO se utiliza como una molecula sonda y los sistemas son evaluados por espectroscopia de RMN de 31P Acidos y BasesAcidos y BasesAcido Reaccion acido base Fuerza acida Funcion de acidez Anfoterismo Base Solucion tampon Constante de disociacion Quimica del equilibrio Extraccion Funcion de acidez de Hammett pH Afinidad protonica Autoionizacion del agua Titulacion Catalisis acida de Lewis Par de Lewis frustrado Acido quiral de LewisTipos de acidosBronsted Lowry Lewis Aceptador Mineral Organico Fuerte Superacido Debil SolidoTipos de basesBronsted Lowry Lewis Donante Organica Fuerte Superbase No nucleofila DebilGutmann 1975 utilizo la espectroscopia de RMN de 31P para parametrizar la acidez de Lewis de los disolventes por numeros de aceptadores 1 Beckett 1996 reconocio su utilidad mas general y adapto el procedimiento para que pudiera aplicarse facilmente a las especies moleculares cuando se disuelve en solventes acidos de Lewis debilmente 2 El termino metodo de Gutmann Beckett se utilizo por primera vez en la literatura quimica en 2007 3 El profesor Dr Viktor Gutmann 1921 98 fue un eminente quimico austriaco conocido por su trabajo sobre solventes no acuosos El profesor Michael A Beckett fue director de la Escuela de Quimica de la Universidad de Bangor Reino Unido Aplicacion a boranos Editar Interaccion del oxido de trietilfosfina con un acido de Lewis El desplazamiento quimico 31P d de Et3PO es sensible al entorno quimico pero generalmente se puede encontrar entre 40 y 100 ppm El atomo de O en Et3PO es una base de Lewis y su interaccion con los sitios acidos de Lewis causa el deshecho del atomo de P adyacente Gutmann describio una escala de Numero de Aceptador AN para la acidez de Lewis del disolvente 4 con dos puntos de referencia relacionados con el desplazamiento quimico de 31 P NMR de Et3PO en el hexano del solvente acido de Lewis debilmente d 41 0 ppm AN 0 y en el solvente acido de Lewis fuertemente SbCl5 d 86 1 ppm AN 100 Los numeros de aceptadores se pueden calcular a partir de AN 2 21 x d muestra 41 0 y los valores mas altos de AN indican una mayor acidez de Lewis Los trihaluros de boro son acidos de Lewis arquetipicos y tienen los siguientes valores de AN BF3 89 lt BCl3 106 lt BBr3 109 lt BI3 115 2 La acidez de Lewis de otras moleculas se puede obtener en solventes acidos de Lewis debilmente mediante mediciones de RMN de 31P de sus aductos de Et3PO 5 El metodo de Gutmann Beckett se ha aplicado a fluoroarilboranos derivados de acidos de Lewis 5 6 como B C6 F5 3 AN 82 y cationes de borenio y se ha revisado su aplicacion a una variedad de compuestos de boro 7 Aplicacion a otros compuestos EditarEl metodo de Gutmann Beckett se ha aplicado con exito a complejos de metales alcalinoterreos 8 9 compuestos del grupo principal del bloque p 5 10 11 12 13 por ejemplo AlCl3 AN 87 cationes de sililio E bipy 2 3 E P As Sb Bi cationes derivados cationicos 4 de coordenadas Pv y Sbv y compuestos de metales de transicion 5 14 por ejemplo TiCl4 AN 70 Referencias Editar U Mayer V Gutmann and W Gerger The acceptor number a quantitative empirical parameter for the electrophilic properties of solvents Monatshefte fur Chemie 1975 106 1235 1257 doi 10 1007 BF00913599 a b M A Beckett G C Strickland J R Holland and K S Varma A convenient NMR method for the measurement of Lewis acidity at boron centres correlation of reaction rates of Lewis acid initiated epoxide polymerizations with Lewis acidity Polymer 1996 37 4629 4631 doi 10 1016 0032 3861 96 00323 0 G C Welch L Cabrera P A Chase E Hollink J M Masuda P Wei and D W Stephan Tuning Lewis acidity using the reactivity of frustrated Lewis pairs facile formation of phosphine boranes and cationic phosphonium boranes Dalton Trans 2007 3407 3414 doi 10 1039 b704417h V Gutmann Solvent effects on reactivities of organometallic compounds Coord Chem Rev 1976 18 225 255 doi 10 1016 S0010 8545 00 82045 7 a b c d M A Beckett D S Brassington S J Coles and M B Hursthouse Lewis acidity of tris pentafluorophenyl borane crystal and molecular structure of B C6F5 3 OPEt3 Inorg Chem Commun 2000 3 530 533 doi 10 1016 S1387 7003 00 00129 5 S C Binding H Zaher F M Chadwick and D O Hare Heterolytic activation of hydrogen using frustrated Lewis pairs containing tris 2 2 2 perfluorobiphenyl borane Dalton Trans 2012 41 9061 9066 doi 10 1039 c2dt30334e I B Sivaev V L Bregadze Lewis acidity of boron compounds Coord Chem Rev 2014 270 271 75 88 doi 10 1016 j ccr 2013 10 017 S Brand J Pahl H Elsen and S Harder Frustrated Lewis pair chemistry with magnesium Lewis acids European J Inorg Chem 2017 4187 4195 doi 10 1002 ejic 201700787 J Pahl S Brand H Elsen and S Harder Highly Lewis acidic cationic alkaline earth metal complexes Chem Commun 2018 54 8685 8688 doi 10 1039 C8CC04083D H Grossekappenberg M Reissmann M Schmidtmann and T Mueller Quantitative assessment of the Lewis acidity of silylium ions Organometallics 2015 34 4952 4958 doi 10 1021 acs organomet 5b00556 S S Chitnis A P M Robertson N Burford B O Patrick R McDonald and M J Ferguson Bipyridine complexes of E3 E P As Sb Bi strong Lewis acids sources of E OTf 3 and synthons for EI and Ev cations Chemical Sciences 2015 6 6545 6555 doi 10 1039 C5SC02423D J M Bayne and D W Stephan Phosphorus Lewis acids emerging reactivity and applications in catalysis Chem Soc Rev 2015 45 765 774 doi 10 1039 c5cs00516g B Pan and F Gabbai Sb C6H5 4 B C6F5 4 an air stable Lewis acidic stibonium salt that activates strong element fluorine bonds J Am Chem Soc 2014 136 9564 9567 doi 10 1021 ja505214m C Y Wu T Horibe C B Jacobsen and D Toste Stable gold III catalysts by oxidative addition of a carbon carbon bond Nature 2015 517 449 454 doi 10 1038 nature14104 Datos Q5621824 Obtenido de https es wikipedia org w index php title Metodo de Gutmann Beckett amp oldid 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