Hiponitrito

Un hiponitrito se refiere a los compuestos iónicos que contienen el ion hiponitrito, N₂O₂²⁻, ([ON=NO]²⁻) o a los hiponitritos orgánicos (RON=NOR), por ejemplo el di-tert hiponitrito butilo.

Iones hiponitrito

Hay formas cis y trans del ion hiponitrito.^[1]​ La forma trans se encuentra generalmente en sales hiponitrito como el hiponitrito de sodio, Na₂N₂O₂ e hiponitrito de plata, Ag₂N₂O₂. El isómero trans es convencionalmente preparado por reducción del nitrito con amalgama de sodio.^[2]​^[3]​ El hiponitrito de sodio puede ser preparado a partir de sodio y óxido nítrico por un método descrito anteriormente por un método modificado piridina, de la amalgama de sodio y nitrito de sodio,^{[cita requerida]} a partir de nitritos alquilo e hidroxilamina^[4]​ o por electrólisis del nitrito de sodio.^[5]​

El isómero cis de la sal sódica, NaN₂O₂, puede prepararse haciendo pasar el óxido nitroso, NO en una solución metálica de sodio en amoníaco líquido a -50 °C.^[1]​La sal cis es más reactiva que la sal trans. El ion hiponitrito trans es una sal de las correspondientes trans-ácido hiponitroso H₂N₂O₂ ( HON=NOH ), el ácido cis no se conoce.^[1]​
Los iones hiponitrito pueden actuar como ligando bidentado puente o en cualquier modo de quelantes. Hay un grupo puente cis-hiponitrito en las formas dinucleares rojas de cloruro de nitrosil pentamina de cobalto (III), [Co(NH₃)₅NO]Cl₂.^[6]​
El hiponitrito puede actuar como un agente reductor, por ejemplo, la reducción del yodo, I₂,:^[6]​

N₂O₂²⁻ + 3I₂ + 3H₂O = [NO₃]⁻ + [NO₂]⁻ + 6HI

El líquido de N₂O₄ oxida hiponitritos para dar Na₂N₂O₃, peroxohiponitrito de sodio (que contiene anión hiponitrito [ON=NOO]²⁻).^[1]​

Ácido hiponitroso

Artículo principal: Ácido hiponitroso

El ácido hiponitroso de forma Trans forma cristales blancos que tienen la capacidad de explosión cuando se secan. Es un ácido débil en solución acuosa y se descompone en N₂O y agua con una vida media de 16 días a 25 °C a un pH de 1-3.^[1]​ En esta reacción no es reversible, el N₂O no debería ser considerado como el anhídrido de H₂N₂O₂.^[1]​ El ácido hiponitroso forma sales, los "hiponitritos" que contienen el anión [HON=NO]⁻, así como los que contienen el anión hiponitrito [ON=NO]²⁻.^[1]​

Otros oxoaniones de nitrógeno

Otros oxoaniónes del nitrógeno incluyen:

• nitruro, N⁻
• nitrato, NO₃⁻
• nitrito, NO₂⁻
• peroxonitrito, (peroxinitrito), OONO⁻
• peroxonitrato, HNO₄⁻
• trioxodinitrato, (hiponitrato), [ON=NO₂]²⁻
• nitroxilato, [O₂N−NO₂]⁴⁻
• ortonitrato [NO₄]³⁻

Hiponitritos alquilo

El hiponitrito de plata reacciona con halogenuros alquilo, RX, para formar hiponitritos orgánicos, (RON=NOR), por ejemplo, hiponitritos trans t-butyl.^[7]​ Uno de sus usos es como una fuente de radicales alcoxilo.^[8]​

Referencias

1. Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química Inorgánica, Elsevier ISBN 0-12-352651-5
2. Addison, C. C.; Gamlen G. A.; Thompson, R. (1952). «70. La violeta-el espectro de absorción ultra de hiponitrito sodio y α-oxihiponitrito de sodio: el análisis de mezclas con nitrito de sodio y nitrato" : the analysis of mixtures with sodium nitrite and nitrate». J. Chem. Soc.: 338. doi:10.1039/jr9520000338. 
3. Neumann, R. C., Jr. Bussey, R. J. (1970). «"Estudios de alta presión. Activación V. volúmenes de combinación y la difusión de la geminada butoxi radicales-ter"». J. Am. Chem. Soc. 92: 2440. doi:10.1021/ja00711a039. 
4. Scott, A. W. (1927). J. Am. Chem. Soc. 49: 986-7. doi:10.1021/ja01403a502. 
5. Polydoropoulos, C. N. Chem. Ind. (London) 1963, 1686 and references therein.
6. Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2ª edición). Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0080379419. 
7. Navamoney Arulsamy, D. Scott Bohle, Jerome A. Imonigie, Elizabeth S. Sagan (2000). «"La correlación de los productos E / Z Geometría Marco y O / S vs O / N en el Regioselectividad Dialkylation de hiponitrito». J. Am. Chem. Soc. 122 (23): 5539-5549. doi:10.1021/ja994261o. 
8. Craig A. Ogle, Steven W. Martin, Michael P. Dziobak, Marek W. Urban, G. David Mendenhall (1983). «"Las tasas de descomposición, síntesis y propiedades espectrales de una serie de hyponitrites alquilo".». J. Org. Chem. 48 (21): 3728-3733. doi:10.1021/jo00169a023. 

Enlaces externos

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•   Datos: Q3818494