Azodicarboxilato de dietilo
El azodicarboxilato de dietilo, frecuentemente abreviado como DEAD, es el compuesto orgánico de estructura CH3CH2O2CN=NCO2CH2CH3. Como lo indica su fórmula, la molécula consiste de un grupo funcional azo central, RN=NR, flanqueado por dos grupos éster de etilo. Este líquido rojo anaranjado es un reactivo muy valioso, pero también bastante peligroso.
Preparación
Aunque está disponible ampliamente en el mercado, el azodicarboxilato de dietilo puede ser preparado en el laboratorio. Una síntesis en dos pasos empieza a partir de la hidrazina, primero por alquilación con cloroformiato de etilo, seguido por tratamiento del hidrazodicarboxilato de dietilo con cloro[1] o ácido nítrico fumante rojo:[2]
Aplicaciones
El DEAD es un componente eficiente en las reacciones de Diels-Alder y en la química click, por ejemplo, la síntesis del biciclo[2.1.0]pentano.[3]
El DEAD es un reactivo importante en la reacción de Mitsunobu, donde forma un aducto con las fosfinas. En un estudio[4] el compuesto, junto con la trifenilfosfina y una calcona formó una pirazolina:
Seguridad
El DEAD es tóxico, sensible al choque, y térmicamente inestable. Es manipulado como una solución, raramente como el compuesto puro. Los peligros en la manipulación del mismo han resultado en un rápido decline del uso del DEAD y su reemplazo con DIAD (azodicarboxilato de diisopropilo).
Referencias
- Rabjohn, N.. "Diethyl azodicarboxylate". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 375.
- Kauer, J. C.. "Diethyl azodicarboxylate". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 411.
- Gassman, P. G.;Mansfield, K. T.. "Bicyclo[2.1.0]pentane". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 96.
- Vijay Nair, Smitha C. Mathew, Akkattu T. Biju, and Eringathodi Suresh (2007). «A Novel Reaction of the “Huisgen Zwitterion” with Chalcones and Dienones: An Efficient Strategy for the Synthesis of Pyrazoline and Pyrazolopyridazine Derivatives». Angew. Chem. Int. Ed. 46 (12): 2070-2073. PMID 17286329. doi:10.1002/anie.200604025.