En la aromaticidad metálica, el concepto de aromaticidad encontrado en muchos hidrocarburos se extiende a los metales. La primera evidencia experimental de la existencia de aromaticidad en metales fue encontrada en clusters del tipo MAl4-, donde M puede ser litio, sodio o cobre.[1] Estos aniones pueden ser generados en helio gaseoso por vaporización láser de un composite de aluminio / carbonato de litio, o una aleación de cobre o sodio / aluminio, separada y seleccionada por espectrometría de masas y analizada por espectroscopia fotoelectrónica. La evidencia para la aromaticidad de estos compuestos está basada en algunas consideraciones. La química computacional muestra que estos clusters de aluminio consisten de un anión tetranuclear Al42- plano y un contraión en la cima de una pirámide cuadrada. La unidad de Al42- es perfectamente planar y no está perturbada por la presencia del contraión o incluso la presencia de dos contraiones en el compuesto neutro M2Al4. Además, su HOMO calculado resulta ser un sistema pi deslocalizado ocupado doblemente, haciendo que obedezca la regla de Hückel. Finalmente, existe coincidencia entre los valores calculados y los valores experimentales de espectroscopia fotoelectrónica para la energía requerida para eliminar los primeros 4 electrones.
La aromaticidad de orbitales d se encuentra en clusters metálicos trinucleares de wolframio W3O9- y molibdeno Mo3O9-, generados por evaporación láser de los metales puros, en presencia de oxígeno en corriente de helio.[2] En estos clusters, los tres centros metálicos están puenteados por átomos de oxígeno, y cada metal tiene dos átomos de oxígeno terminales. La primera señal en el espectro fotoelectrónico corresponde a la eliminación del electrón de valencia con la energía más baja en el anión para formar el compuesto neutro M3O9. Esta energía resulta ser comparable a la del trióxido de tungsteno y trióxido de molibdeno. La señal de fotoelectrón también es ancha, lo que sugiere una gran diferencia en conformación entre el anión y las especies neutras. La química computacional muestra que los aniones M3O9- y dianiones M3O92- son hexágonos ideales con longitudes de enlace metal-metal idéntica.
Las moléculas discutidas hasta este punto existen sólo diluidas en fase gaseosa. Un estudio explorando las propiedades de un compuesto formado en agua a partir de molibdato de sodio (Na2MoO4.2H2O) y ácido iminoacético reveló también evidencia de aromaticidad, pero este compuesto está aislado, realmente. La cristalografía de rayos X mostró que los átomos de sodio se disponen en capas de clústeres hexagonales semejando pentacenos. La longitud de enlace sodio a sodio es inusualmente corta (327 p. m., comparado con 380 p. m. en el sodio elemental) y, como en el benceno, el anillo es plano. En este compuesto, cada átomo de sodio tiene una geometría molecular octaédrica distorsionada con coordinación a átomos de molibdeno y de oxígeno de agua.[3] La evidencia experimental está apoyada por valores calculados de aromaticidad NICS
Referencias
Observation of All-Metal Aromatic Molecules Xi Li, Aleksey E. Kuznetsov, Hai-Feng Zhang, Alexander I. Boldyrev, Lai-Sheng Wang Science Vol. 291. p. 859 2001 DOI: 10.1126/science.291.5505.859
Synthesis and structure of 1-D Na6 cluster chain with short Na–Na distance: Organic like aromaticity in inorganic metal cluster Snehadrinarayan Khatua, Debesh R. Roy, Pratim K. Chattaraj and Manish Bhattacharjee Chem. Commun., 2007, 135 - 137, doi 10.1039/b611693k
Datos:Q6822727
Agosto 17, 2021
aromaticidad, metálica, aromaticidad, metálica, concepto, aromaticidad, encontrado, muchos, hidrocarburos, extiende, metales, primera, evidencia, experimental, existencia, aromaticidad, metales, encontrada, clusters, tipo, mal4, donde, puede, litio, sodio, cob. En la aromaticidad metalica el concepto de aromaticidad encontrado en muchos hidrocarburos se extiende a los metales La primera evidencia experimental de la existencia de aromaticidad en metales fue encontrada en clusters del tipo MAl4 donde M puede ser litio sodio o cobre 1 Estos aniones pueden ser generados en helio gaseoso por vaporizacion laser de un composite de aluminio carbonato de litio o una aleacion de cobre o sodio aluminio separada y seleccionada por espectrometria de masas y analizada por espectroscopia fotoelectronica La evidencia para la aromaticidad de estos compuestos esta basada en algunas consideraciones La quimica computacional muestra que estos clusters de aluminio consisten de un anion tetranuclear Al42 plano y un contraion en la cima de una piramide cuadrada La unidad de Al42 es perfectamente planar y no esta perturbada por la presencia del contraion o incluso la presencia de dos contraiones en el compuesto neutro M2Al4 Ademas su HOMO calculado resulta ser un sistema pi deslocalizado ocupado doblemente haciendo que obedezca la regla de Huckel Finalmente existe coincidencia entre los valores calculados y los valores experimentales de espectroscopia fotoelectronica para la energia requerida para eliminar los primeros 4 electrones La aromaticidad de orbitales d se encuentra en clusters metalicos trinucleares de wolframio W3O9 y molibdeno Mo3O9 generados por evaporacion laser de los metales puros en presencia de oxigeno en corriente de helio 2 En estos clusters los tres centros metalicos estan puenteados por atomos de oxigeno y cada metal tiene dos atomos de oxigeno terminales La primera senal en el espectro fotoelectronico corresponde a la eliminacion del electron de valencia con la energia mas baja en el anion para formar el compuesto neutro M3O9 Esta energia resulta ser comparable a la del trioxido de tungsteno y trioxido de molibdeno La senal de fotoelectron tambien es ancha lo que sugiere una gran diferencia en conformacion entre el anion y las especies neutras La quimica computacional muestra que los aniones M3O9 y dianiones M3O92 son hexagonos ideales con longitudes de enlace metal metal identica Las moleculas discutidas hasta este punto existen solo diluidas en fase gaseosa Un estudio explorando las propiedades de un compuesto formado en agua a partir de molibdato de sodio Na2MoO4 2H2O y acido iminoacetico revelo tambien evidencia de aromaticidad pero este compuesto esta aislado realmente La cristalografia de rayos X mostro que los atomos de sodio se disponen en capas de clusteres hexagonales semejando pentacenos La longitud de enlace sodio a sodio es inusualmente corta 327 p m comparado con 380 p m en el sodio elemental y como en el benceno el anillo es plano En este compuesto cada atomo de sodio tiene una geometria molecular octaedrica distorsionada con coordinacion a atomos de molibdeno y de oxigeno de agua 3 La evidencia experimental esta apoyada por valores calculados de aromaticidad NICSReferencias Editar Observation of All Metal Aromatic Molecules Xi Li Aleksey E Kuznetsov Hai Feng Zhang Alexander I Boldyrev Lai Sheng Wang Science Vol 291 p 859 2001 DOI 10 1126 science 291 5505 859 ciencemag org cgi content abstract 291 5505 859 maxtoshow amp HITS 10 amp hits 10 amp RESULTFORMAT amp andorexacttitleabs and amp andorexactfulltext and amp searchid 1132693379314 17586 amp stored search amp FIRSTINDEX 0 amp volume 291 amp firstpage 859 Abstract Observation of d Orbital Aromaticity Xin Huang Hua Jin Zhai Boggavarapu Kiran Lai Sheng Wang Angewandte Chemie International Edition Volume 44 Issue 44 Pages 7251 7254 2005 Abstract Synthesis and structure of 1 D Na6 cluster chain with short Na Na distance Organic like aromaticity in inorganic metal cluster Snehadrinarayan Khatua Debesh R Roy Pratim K Chattaraj and Manish Bhattacharjee Chem Commun 2007 135 137 doi 10 1039 b611693k Datos Q6822727Obtenido de https es wikipedia org w index php title Aromaticidad metalica amp oldid 118887234, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
