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Transposición de Baker-Venkataraman

La transposición de Baker–Venkataraman es una reacción orgánica en donde se hacen reaccionar 2-acetoxiacetofenonas con una base para formar 1,3-dicetonas.[1][2]

Esta transposición procede via formación de enolato seguida de transferencia de un grupo acilo. Es nombrada por los químicos Wilson Baker y Krishnaswamy Venkataraman.

La transposición de Baker–Venkataraman es usada a menudo para sintetizar cromonas y flavonas.[3][4][5][6][7][8][9][10]

Mecanismo

La base ataca el átomo de hidrógeno de la posición α de la fenona, formando un enolato. Este compuesto ataca al carbono del éster fenólico para formar una cromona como intermediario, la cual se escinde por un mecanismo de sustitución nucleófila acílica.

 

Referencias

  1. Baker, W. (1933). «Molecular rearrangement of some o-acyloxyacetophenones and the mechanism of the production of 3-acylchromones». J. Chem. Soc.: 1381-1389. doi:10.1039/JR9330001381. 
  2. Mahal, H. S.; Venkataraman, K. (1934). «Synthetical experiments in the chromone. group. XIV. Action of sodamide on 1-acyloxy-2-acetonaphthones». J. Chem. Soc.: 1767-1769. doi:10.1039/JR9340001767. 
  3. T. S. Wheeler (1952). «Flavone». Organic Syntheses 32: 72.  (also in the ).
  4. Jain, P. K.; et al. (1982). «A Facile Baker-Venkataraman Synthesis of Flavones using Phase Transfer Catalysis». Synthesis 1982: 221-222. doi:10.1055/s-1982-29755. 
  5. Kalinin, A. V.;Da Silva, A. J. M.;Lopes, C. C.;Lopes, R. S. C.;Snieckus, V. (9 de julio de 1998). «Directed ortho metalation - cross coupling links. Carbamoyl rendition of the baker-venkataraman rearrangement. Regiospecific route to substituted 4-hydroxycoumarins». Tetrahedron Lett. 39 (28): 4995-4998. doi:10.1016/S0040-4039(98)00977-0. 
  6. Kraus, G. A.; Fulton, B. S. Wood, S.H.J.Org.Chem. 1984, 49, 3212
  7. Reddy, B.P.; Krupadanam, G.L.D.J. Heterocycl. Chem 1996, 33, 1561
  8. Kalinin, A.V.; Sneckus, V. Tetrahedron Lett. 1998, 39 4999
  9. Thasana, N.; Ruchirawat, S. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4515
  10. Santo, C.M.M.;Sliva, A.M.S. Cavaleiro, J. A.S. Eur.J. Org. Chem. 2003, 4575

Véase también


Enlaces externos

  •   Datos: Q804325
  •   Multimedia: Baker-Venkataraman rearrangement

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