Varios estudios sobre esta reacción se han publicado.[3][4]
Mecanismo de reacción
La adición del octacarbonilcobalto al éter propargílico (1) de el intermediario de dicobalto 2. La reacción con HBF4 o un ácido de Lewis produce el catión propargílico estabilizado por el complejo de octacarbonildicobalto(3a y 3b). La adición del nucleófilo seguida de una oxidación moderada rinde el alquino sustituido (5).
Como cualquier intermediario en las reacciones, el catión (propargilio)Co2(CO)6]+3, posee gran estabilidad. Así es posible observar a esos cationes en 1H NMR a 10 °C cuando son generados, utilizando ácido trifluoroacético deuterado.[5] Posteriormente, Connor and Nicholas[6] fueron capaces de aislar las sales de estos cationes 3 como sólidos estables color rojo oscuro por tratamiento de los alcoholes propargílicos acomplejados con Co2(CO)6 con un exceso de ácido fluoroantimónico o eterato del ácido tetrafluoróbórico. La razón por la que esos complejos son estables es la deslocalización significativa de la carga catiónica sobre el fragmento de Co2(CO)6.
Lockwood, R. F.; Nicholas, K. M. Tetrahedron Lett.1977, 4163. (doi 10.1016/S0040-4039(01)83455-9)
Nicholas, K.M. J. Organomet. Chem.1972, C21, 44. (doi 10.1016/0022-328X(72)80037-8)
Nicholas, K. M. Acc. Chem. Res.1987, 20, 207-214. (Review) (doi 10.1021/ar00138a001)
Teobald, B. J. Tetrahedron2002, 58, 4133-4170. (Review) (doi 10.1016/S0040-4020(02)00315-0)
K.M. Nicholas and R. Pettit. J. Organomet. Chem.1972, 44, C21–C24. (doi 10.1016/0022-328X(72)80037-8)
R.E. Connor and K.M. Nicholas. J. Organomet. Chem.1977, 125, C45–C48. (doi 10.1016/S0022-328X(00)89454-1)
Datos:Q902932
Multimedia:Category:Nicholas reaction
Agosto 04, 2021
reacción, nicholas, reacción, nicholas, reacción, orgánica, donde, catión, propargílico, estabilizado, carbonilo, metálico, octacarbonilo, dicobalto, reacciona, nucleófilo, desmetalación, oxidativa, alquino, alquilado, deseado, varios, estudios, sobre, esta, r. La reaccion de Nicholas es una reaccion organica en donde un cation propargilico estabilizado por el carbonilo metalico octacarbonilo de dicobalto Co2 CO 8 reacciona con un nucleofilo La desmetalacion oxidativa da el alquino alquilado deseado 1 2 Varios estudios sobre esta reaccion se han publicado 3 4 Mecanismo de reaccion Editar La adicion del octacarbonilcobalto al eter propargilico 1 de el intermediario de dicobalto 2 La reaccion con HBF4 o un acido de Lewis produce el cation propargilico estabilizado por el complejo de octacarbonildicobalto 3a y 3b La adicion del nucleofilo seguida de una oxidacion moderada rinde el alquino sustituido 5 Como cualquier intermediario en las reacciones el cation propargilio Co2 CO 6 3 posee gran estabilidad Asi es posible observar a esos cationes en 1H NMR a 10 C cuando son generados utilizando acido trifluoroacetico deuterado 5 Posteriormente Connor and Nicholas 6 fueron capaces de aislar las sales de estos cationes 3 como solidos estables color rojo oscuro por tratamiento de los alcoholes propargilicos acomplejados con Co2 CO 6 con un exceso de acido fluoroantimonico o eterato del acido tetrafluoroborico La razon por la que esos complejos son estables es la deslocalizacion significativa de la carga cationica sobre el fragmento de Co2 CO 6 Vease tambien EditarReaccion de Pauson KhandReferencias Editar Lockwood R F Nicholas K M Tetrahedron Lett 1977 4163 doi 10 1016 S0040 4039 01 83455 9 Nicholas K M J Organomet Chem 1972 C21 44 doi 10 1016 0022 328X 72 80037 8 Nicholas K M Acc Chem Res 1987 20 207 214 Review doi 10 1021 ar00138a001 Teobald B J Tetrahedron 2002 58 4133 4170 Review doi 10 1016 S0040 4020 02 00315 0 K M Nicholas and R Pettit J Organomet Chem 1972 44 C21 C24 doi 10 1016 0022 328X 72 80037 8 R E Connor and K M Nicholas J Organomet Chem 1977 125 C45 C48 doi 10 1016 S0022 328X 00 89454 1 Datos Q902932 Multimedia Category Nicholas reactionObtenido de https es wikipedia org w index php title Reaccion de Nicholas amp oldid 120755698, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
