La reacción de Gomberg-Bachmann (llamada por algunos autores reacción de Gomberg-Bachmann-Hey) es una reacción orgánica que consiste en un acoplamiento (O copulación) de dos anillos aromáticos, uno que contiene un activante (por lo general un hidroxilo o un alcóxido) y el otro, una sal de diazonio. El nombre de la reacción se estableció en honor al químico ucraniano-estadounidense Moses Gomberg y al químico estadounidense Werner Emmanuel Bachmann, que la establecieron en 1924.[1][2][3]
Mecanismoeditar
El mecanismo se puede dividir en cinco pasos:
a) Adición nucleófila del hidroxilo básico al nitrógeno terminal de una molécula de diazonio para formar el (E)-1-hidroxi-2-fenildiazeno.
b) Adición nucleófila del hidroxilo del compuesto formado en el paso anterior hacia una segunda molécula de diazonio, para formar el bis-(E)-fenildiazenil éter.
c) Ruptura homolítica del compuesto formado en el paso anterior para producir nitrógeno diatómico, un radical libre (E)-fenildiazenilóxido y un radical libre fenilo.
d) Adición homolítica del radical fenilo al anillo aromático activado.
e) Sustracción de un átomo de hidrógeno por parte del radical (E)-fenildiazenilóxido, donde se restituye la aromaticidad.[4][5]
Aplicacioneseditar
La reacción presenta un amplio espectro tanto en los derivados del arilo activado como en los de la sal de diazonio. Sin embargo, el procedimiento original presenta rendimientos bajos (menos del 40%) debido a las reacciones secundarias de la sal de diazonio. Se han reportado diversas modificaciones; una de ellas consiste en el uso de tetrafluoroboratos de diazonio en un areno como solvente y empleando catálisis de transferencia de fase.[6] Otra propuesta es el uso de 1-aril-3,3-dialquiltriazenos.[7]
Reacción de Pschorreditar
La Reacción de Pschorr es una variante intramolecular, en donde ambos anillos se encuentran vinculados por un sustituyente bivalente:[8][9][10]
El grupo Z puede ser CH2 (Metileno), CH2CH2 (Etileno), NH (Puente imino) o CO (Carbonilo).[11]
M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
M. Gomberg and W. E. Bachmann (1941). "p-Bromobiphenyl". Org. Synth.; Coll. Vol.1: 113.
Jie Jack Li (2009). Name Reactions. A Collection of Detailed Reaction Mechanisms 4th Edition. Berlin, De: Springer. ISBN978-3-642-01052-1.
J.R. Beadle, S.H. Korzeniowski, D.E. Rosenberg, B.J. Garcia-Slanga, G.W. Gokel (1984). «Phase-transfer-catalyzed Gomberg-Bachmann synthesis of unsymmetrical biarenes: a survey of catalysts and substrates». J. Org. Chem.49 (9): 1594-603. doi:10.1021/jo00183a021.
T.B. Patrick, R.P. Willaredt, D.J. DeGonia (1985). «Synthesis of biaryls from aryltriazenes». J. Org. Chem.50 (13): 2232-2235. doi:10.1021/jo00213a007.
R. Pschorr (1896). «Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate». Chem. Ber.29: 496. doi:10.1002/cber.18960290198.
Jerry March (2007). Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms And Structure 6th Edition. New Jersey, US: Wiley. ISBN978-0-471-72091-1.
Review Article, Kenneth K. Laali and Mohammadreza Shokouhimehr, The Pschorr Reaction, a Fresh Look at a Classical Transformation Current Organic Synthesis, 2009, 6, 193-202. DOI:10.2174/157017909788167275
Stephen A. Chandler, Peter Hanson, Alec B. Taylor, Paul H. Walton and Allan W. Timms (2001). «Sandmeyer reactions. Part 5.1 Estimation of the rates of 1,5-aryl/aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics». J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (2): 214-228. doi:10.1039/b006184k.
Datos:Q903787
Multimedia:Gomberg-Bachmann reaction / Q903787
Octubre 28, 2023
reacción, gomberg, bachmann, reacción, gomberg, bachmann, llamada, algunos, autores, reacción, gomberg, bachmann, reacción, orgánica, consiste, acoplamiento, copulación, anillos, aromáticos, contiene, activante, general, hidroxilo, alcóxido, otro, diazonio, no. La reaccion de Gomberg Bachmann llamada por algunos autores reaccion de Gomberg Bachmann Hey es una reaccion organica que consiste en un acoplamiento O copulacion de dos anillos aromaticos uno que contiene un activante por lo general un hidroxilo o un alcoxido y el otro una sal de diazonio El nombre de la reaccion se establecio en honor al quimico ucraniano estadounidense Moses Gomberg y al quimico estadounidense Werner Emmanuel Bachmann que la establecieron en 1924 1 2 3 Indice 1 Mecanismo 2 Aplicaciones 3 Reaccion de Pschorr 4 Vease tambien 5 ReferenciasMecanismo editarEl mecanismo se puede dividir en cinco pasos a Adicion nucleofila del hidroxilo basico al nitrogeno terminal de una molecula de diazonio para formar el E 1 hidroxi 2 fenildiazeno b Adicion nucleofila del hidroxilo del compuesto formado en el paso anterior hacia una segunda molecula de diazonio para formar el bis E fenildiazenil eter c Ruptura homolitica del compuesto formado en el paso anterior para producir nitrogeno diatomico un radical libre E fenildiazeniloxido y un radical libre fenilo d Adicion homolitica del radical fenilo al anillo aromatico activado e Sustraccion de un atomo de hidrogeno por parte del radical E fenildiazeniloxido donde se restituye la aromaticidad 4 5 nbsp Aplicaciones editar La reaccion presenta un amplio espectro tanto en los derivados del arilo activado como en los de la sal de diazonio Sin embargo el procedimiento original presenta rendimientos bajos menos del 40 debido a las reacciones secundarias de la sal de diazonio Se han reportado diversas modificaciones una de ellas consiste en el uso de tetrafluoroboratos de diazonio en un areno como solvente y empleando catalisis de transferencia de fase 6 Otra propuesta es el uso de 1 aril 3 3 dialquiltriazenos 7 Reaccion de Pschorr editar La Reaccion de Pschorr es una variante intramolecular en donde ambos anillos se encuentran vinculados por un sustituyente bivalente 8 9 10 nbsp El grupo Z puede ser CH2 Metileno CH2CH2 Etileno NH Puente imino o CO Carbonilo 11 Vease tambien editar Sintesis de Graebe Ullmann Arilacion de Meerwein Reaccion de SandmeyerReferencias editar M Gomberg W E Bachmann 1924 J Am Chem Soc 42 10 2339 2343 doi 10 1021 ja01675a026 W Potsch Lexikon bedeutender Chemiker VEB Bibliographisches Institut Leipzig 1989 ISBN 3817110553 M B Smith J March March s Advanced Organic Chemistry Wiley 2001 ISBN 0 471 58589 0 M Gomberg and W E Bachmann 1941 p Bromobiphenyl Org Synth Coll Vol 1 113 Jie Jack Li 2009 Name Reactions A Collection of Detailed Reaction Mechanisms 4th Edition Berlin De Springer ISBN 978 3 642 01052 1 J R Beadle S H Korzeniowski D E Rosenberg B J Garcia Slanga G W Gokel 1984 Phase transfer catalyzed Gomberg Bachmann synthesis of unsymmetrical biarenes a survey of catalysts and substrates J Org Chem 49 9 1594 603 doi 10 1021 jo00183a021 T B Patrick R P Willaredt D J DeGonia 1985 Synthesis of biaryls from aryltriazenes J Org Chem 50 13 2232 2235 doi 10 1021 jo00213a007 R Pschorr 1896 Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate Chem Ber 29 496 doi 10 1002 cber 18960290198 Jerry March 2007 Advanced Organic Chemistry Reactions Mechanisms And Structure 6th Edition New Jersey US Wiley ISBN 978 0 471 72091 1 Review Article Kenneth K Laali and Mohammadreza Shokouhimehr The Pschorr Reaction a Fresh Look at a Classical Transformation Current Organic Synthesis 2009 6 193 202 DOI 10 2174 157017909788167275 Stephen A Chandler Peter Hanson Alec B Taylor Paul H Walton and Allan W Timms 2001 Sandmeyer reactions Part 5 1 Estimation of the rates of 1 5 aryl aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics J Chem Soc Perkin Trans 2 2 214 228 doi 10 1039 b006184k nbsp Datos Q903787 nbsp Multimedia Gomberg Bachmann reaction Q903787 Obtenido de https es wikipedia org w index php title Reaccion de Gomberg Bachmann amp oldid 148819676, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
