Reacción de Atherton-Todd
La reacción de Atherton-Todd es una reacción conocida en química orgánica, que se remonta a los químicos británicos F. R. Atherton, H. T. Openshaw y A. R. Todd. Estos describieron la reacción por primera vez en 1945 como un método para convertir fosfitos de dialquilo en clorofosfatos de dialquilo.[1] Sin embargo, estos clorofosfatos de dialquilo formados, a menudo son demasiado reactivos para aislarse. Por esta razón, la síntesis de fosfatos o amidofosfato puede seguir la reacción de Atherton-Todd en presencia de alcoholes o aminas. La siguiente ecuación ofrece una visión general sobre la reacción de Atherton-Todd usando el reactivo dimetilfosfito como ejemplo:
La reacción tiene lugar después de la adición de tetracloruro de carbono y una base. Esta base suele ser una amina primaria, secundaria o terciaria. En lugar de grupos metilo, pueden estar presentes otros grupos alquilo o arilo.
Mecanismo
Aquí se presenta un posible mecanismo de reacción para la reacción de Atherton-Todd para el ejemplo del dimetilfosfito, al igual que en la reacción general:[2]
Primero, se usa una amina terciaria para escindir un grupo metilo del fosfito de dimetilo. El intermedio 1 resulta de esta etapa de reacción.
Posteriormente, el intermedio 1 desprotona el compuesto de partida (el dimetilfosfito), de modo que se forman los intermedios 2a y 2b. El intermedio 1 se regenera a partir del intermedio 2a.
Finalmente, el intermedio 2b se clora con tetracloruro de carbono y se forma el dimetilclorofosfato (3).
Posibles reacciones posteriores
Después de la síntesis del dimetilclorofosfato, es posible una reacción adicional (por ejemplo, con una amina primaria como la anilina) mediante la siguiente reacción:[3]
Ver también
La reacción de Atherton-Todd está relacionada con la reacción de Appel. En él, el tetracloruro de carbono también se usa para la cloración.[2]
Referencias
- F. R. Atherton, H. T. Openshaw, A. R. Todd (1945), «174. Studies on phosphorylation. Part II. The reaction of dialkyl phosphites with polyhalogen compounds in presence of bases. A new method for the phosphorylation of amines», Journal of the Chemical Society (Resumed) (en alemán): 660-663, doi:10.1039/jr9450000660.
- ↑ Zerong Wang (2009), Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1 (en alemán), Hoboken (N.J.): John Wiley, pp. 114-118, ISBN 978-0-470-28662-3.
- Stéphanie S. Le Corre, Mathieu Berchel, Hélène Couthon-Gourvès, Jean-Pierre Haelters, Paul-Alain Jaffrès (2014), «Atherton–Todd reaction: mechanism, scope and applications», Beilstein Journal of Organic Chemistry (en alemán) 10 (1): 1166-1196, PMC 4077366, doi:10.3762/bjoc.10.117.