Polioxometalato

Los polioxometalatos (abreviado POMs) son agregados inorgánicos de carácter aniónico y están formados principalmente por oxígeno y metales de transición (M) en su estado de oxidación más alto. Los metales más comunes en los polyoxometalatos son Mo y W, aunque también se pueden encontrar otros en menor proporción como V, Ti, Zr, etc. Aparte de estos metales, otros elementos pueden estar presentes en la estructura, son lo denominados heteroátomos (X) y habitualmente son Al, Si, P o S. Los POMs se pueden describir como fragmentos discretos de óxidos metálicos, de tamaño y forma bien definidos, formados por la reacción de condensación de complejos de coordinación, generalmente octaedros, tetraedros y pirámides de base cuadrada. Estos clústers metálicos tienen un amplio rango de propiedades físicas y químicas, pudiendo actuar como bloques de construcción de nuevos materiales.

Representación poliédrica de los aniones a)Lindqvist (M₆O₁₉^2-), b)Anderson (XM₆O₂₄^n-), c)Keggin (XM₁₂O₄₀^n-), d)Dawson (X₂M₁₈O₆₂^n-) y e)Preyssler (NaP₅W₃₀O₁₁₀^14-)

El tamaño de los polioxometalatos varía desde los que contienen un número pequeño de centros metálicos, por ejemplo el anión tipo Lindqvist: (M₆O₁₉^2-), hasta los que contienen un gran número de metales como el anión tipo Preyssler: (NaP₅W₃₀O₁₁₀^14-) (ver figura). Existen también polioxomolibdatos gigantes que han sido ampliamente estudiados por el Prof. Achim Müller y colaboradores.^[1]​

Tienen interés por sus aplicaciones prácticas, por ejemplo:

• en catálisis redox y ácido-base
• en biomedicina como inhibidores enzimáticos, como agente antirretroviral^[2]​ y antitumoral,
• como agente precipitador de proteínas,
• en algunos procedimientos de química analítica

y como compuestos modelo para estudios de magnetoquímica.^[3]​ Han sido objeto de numerosos estudios teóricos con herramientas de la química cuántica.^[4]​

Referencias

1. A, Merca, S. Garai, H. Bögge, E. T. K. Haupt, A. Ghosh, X. López, J. M. Poblet, F. Averseng, M. Che, A. Müller, An Unstable Paramagnetic Isopolyoxomolybdate Intermediate Non-Homogeneously Reduced at Different Sites and Trapped in a Host Based on Chemical Adaptability, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2013, 52, 45, 11765-11769
2. M.T. Pope, A. Müller, Polyoxometalates: From Platonic Solids to Anti-Retroviral Activity, Springer (1994)
3. J.M. Clemente-Juan, E. Coronado, A. Gaita-Ariño, Magnetic polyoxometalates: from molecular magnetism to molecular spintronics and quantum computing, Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 7464-7478
4. J.M. Poblet, X. López, C. Bo, Ab initio and DFT modelling of complex materials: towards the understanding of electronic and magnetic properties of polyoxometalates, Chem. Soc. Rev., 2003, 32, 297-308

Bibliografía

• D. L. Long, E. Burkholder, and L. Cronin, Polyoxometalate clusters, nanostructures and materials: From self assembly to designer materials and devices, Chem. Soc. Rev., 2007, 36, 105-121.DOI: 10.1039/b502666k[1]
• M.T. Pope Heteropoly and Isopoly Oxometalates, Springer Verlag, New York, (1983).
• M.T. Pope, A. Müller, Polyoxometalate Chemistry: An Old Field with New Dimensions in Several Disciplines, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991, 30, 34.
• Volumen especial sobre Polioxometalatos, Chem. Rev., 1998, 98, 1
• Volumen especial sobre Polioxometalatos, Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 7333-7646
• Miguel. Díaz. Oxidación Electroquímica de Ácido Ascórbico con un sistema CV/ PANI/H6[PMO9V3O40] ACTA BIOCLINICA volumen 3, 6 Julio Diciembre de 2013 http://erevistas.saber.ula.ve/index.php/actabioclinica/article/view/4542/4320

•   Datos: Q910291