Entre los organocatalizadores más habituales, destacan las aminas, tioureas y derivados de prolina.
Actualmente la organocatálisis constituye un tema de investigación de gran importancia, ya que los procesos desarrollados permiten llevar a cabo reacciones en ausencia de metales contaminantes para el medio ambiente.
La utilización de puentes de hidrógeno como fuerza impulsora en organocatálisis asimétrica es una muy buena herramienta para la formación de enlaces C-C en síntesis orgánica. Dentro de los organocatalizadores más utilizados, basados en grupos donadores de puentes de hidrógeno, se encuentran los dioles, los ácidos fosfóricos, ureas y tioureas. Estos últimos son los que dominan la organocatálisis asistida por donadores de puentes de hidrógeno.
El éxito de los organocatalizadores derivados de tioureas se debe a su capacidad para formar dos puentes de hidrógeno con el reactivo. El segundo puente de hidrógeno, además de activar al reactivo, permite mantenerlo en una orientación bien definida, induciendo así una reacción asimétrica.
Las escuaramidas, por su estructura que contiene grupos carbonilo aceptores de puentes de hidrógeno y grupos N-H donadores de puentes de hidrógeno, también han sido utilizadas como organocatalizadores.[1] En el 2008 Rawal reportó los primeros organocatalizadores quirales ( señalados como 1 en la figura anexa) basados en escuaramidas derivadas de alcaloides del género Cinchona en la adición de Michael de compuestos 1,3-dicarbonilo (2 en la figura) a derivados de trans-β-nitroestireno (3), generando intermediarios (4) útiles para la formación de estructuras más complejas como aminocarbonilos quirales, pirrolidinas, γ-lactamas y γ-aminoácidos. El experimento fue más eficiente y estereoselectivo comparado con los resultados que se obtuvieron con organocatalizadores basados en tioureas.[2]
Adición de Michael de la pentano-2,4-diona a derivados del trans-β-nitroestireno catalizada por el Organocatalizador 1 (Malerich, Hagihara y Rawal, 2008).
Malerich, J. P., Hagihara, K., & Rawal, V. H. (2008). «Chiral Squaramide Derivatives are Excellent Hydrogen Bond Donor Catalysts». Journal of the American Chemical Society. 130(44), 14416-14417. doi:10.1021/ja805693p.
Datos:Q898995
Multimedia:Organocatalysis
Agosto 04, 2021
organocatálisis, organocatálisis, rama, química, orgánica, basa, estudio, reacciones, orgánicas, catalizadas, sustancias, puramente, orgánicas, decir, catálisis, metales, entre, organocatalizadores, más, habituales, destacan, aminas, tioureas, derivados, proli. La organocatalisis es una rama de la quimica organica Se basa en el estudio de reacciones organicas catalizadas por sustancias puramente organicas es decir catalisis sin metales Entre los organocatalizadores mas habituales destacan las aminas tioureas y derivados de prolina Actualmente la organocatalisis constituye un tema de investigacion de gran importancia ya que los procesos desarrollados permiten llevar a cabo reacciones en ausencia de metales contaminantes para el medio ambiente La utilizacion de puentes de hidrogeno como fuerza impulsora en organocatalisis asimetrica es una muy buena herramienta para la formacion de enlaces C C en sintesis organica Dentro de los organocatalizadores mas utilizados basados en grupos donadores de puentes de hidrogeno se encuentran los dioles los acidos fosforicos ureas y tioureas Estos ultimos son los que dominan la organocatalisis asistida por donadores de puentes de hidrogeno El exito de los organocatalizadores derivados de tioureas se debe a su capacidad para formar dos puentes de hidrogeno con el reactivo El segundo puente de hidrogeno ademas de activar al reactivo permite mantenerlo en una orientacion bien definida induciendo asi una reaccion asimetrica Las escuaramidas por su estructura que contiene grupos carbonilo aceptores de puentes de hidrogeno y grupos N H donadores de puentes de hidrogeno tambien han sido utilizadas como organocatalizadores 1 En el 2008 Rawal reporto los primeros organocatalizadores quirales senalados como 1 en la figura anexa basados en escuaramidas derivadas de alcaloides del genero Cinchona en la adicion de Michael de compuestos 1 3 dicarbonilo 2 en la figura a derivados de trans b nitroestireno 3 generando intermediarios 4 utiles para la formacion de estructuras mas complejas como aminocarbonilos quirales pirrolidinas g lactamas y g aminoacidos El experimento fue mas eficiente y estereoselectivo comparado con los resultados que se obtuvieron con organocatalizadores basados en tioureas 2 Adicion de Michael de la pentano 2 4 diona a derivados del trans b nitroestireno catalizada por el Organocatalizador 1 Malerich Hagihara y Rawal 2008 Referencias Editar Ni X Li X Wang Z amp Cheng J P 2014 Squaramide Equilibrium Acidities in DMSO Organic Letters 16 6 1786 1789 doi 10 1021 ol5005017 Malerich J P Hagihara K amp Rawal V H 2008 Chiral Squaramide Derivatives are Excellent Hydrogen Bond Donor Catalysts Journal of the American Chemical Society 130 44 14416 14417 doi 10 1021 ja805693p Datos Q898995 Multimedia OrganocatalysisObtenido de https es wikipedia org w index php title Organocatalisis amp oldid 118848357, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
