Las nitronas se pueden preparar por la reacción de cetonas o dienos (alquenos que contienen dos enlaces dobles), con hidroxilaminas alquiladas. Inicialmente se produce un ataque nucleofílico del átomo de nitrógeno al carbono del carbonilo, creando un compuesto intermedio con el nitrógeno cargado positivamente y el oxígeno cargado negativamente en el antiguo carbonilo. Después de la eliminación de agua se obtiene mediante la formación de un doble enlace entre el nitrógeno y el carbono, la estructura nitrona. Una posibilidad adicional es la deshidrogenación de una hidroxiamina sustituida con grupos alquilo. La N-alquilación de oximas y la deshidrogenación oxidativa de aminas secundarias conduce a las nitronas también.[1] Aquí se esquematizan las diversas vías:
Un ejemplo de este tipo de reacción es la reacción de varios aductos de Baylis-Hillman con C-fenil-N-metilnitrona, formando una isoxazolidina en la que R1 es fenilo, R2 es hidrógeno y R3 es un grupo metilo.[2]
Las nitronas reaccionan con alquinos terminales y una sal de cobre para formar β-lactamas. Esta reacción también es llamada la reacción Kinugasa[3] por ejemplo en esta reacción:[4]
Aplicación de la reacción de Kinugasa
El primer paso en esta reacción es una cicloadición dipolar de la nitrona con el acetiluro de cobre(I) generado in situ para formar una estructura de anillo de 5-miembros, que se rearregla en el segundo paso.
Las nitronas también reaccionan como electrofilos cuando se enfrentan a nucleofilos (mediante reacciones de adición nucleófila). Es necesario activar la nitrona generalmente con un ácido de lewis, aunque en muchas ocasiones el propio nucleofilo (especialmente si es un compuestos organometalico) es capaz de llevar a cabo dicha activación mediante la coordinación del átomo metálico al oxígeno de la nitrona.
Referenciaseditar
D. Döpp, H. Döpp In: D. Klamann (Hrsg.): Methoden der Organischen Chemie. Bd. E14b, Thieme Verlag, Stuttgart 1990, ISBN 3-13-220004-2, S. 1372-1544.
Diastereoselectivity of Nitrone 1,3-Dipolar Cycloaddition to Baylis-Hillman Adducts Branislav Dugovič, Lubor Fišera, Christian Hametner and Nada Prónayovác. Arkivoc 2004 BS-834A Artículo
The reactions of copper(I) phenylacetylide with nitrones Manabu Kinugasa and Shizunobu Hashimoto J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1972, 466 - 467, doi 10.1039/C39720000466
A novel synthesis of -lactam fused cyclic enediynes by intramolecular Kinugasa reaction Runa Pal and Amit Basak Chem. Commun., 2006, 2992 - 2994, doi 10.1039/b605743h
Datos:Q415778
Multimedia:Nitrones / Q415778
Enero 01, 2024
nitrona, nitrona, óxido, imina, grupo, funcional, química, orgánica, estructura, general, r1r2c, donde, diferente, estructura, general, nitronasíntesis, editarlas, nitronas, pueden, preparar, reacción, cetonas, dienos, alquenos, contienen, enlaces, dobles, hid. Una nitrona es el N oxido de una imina y es un grupo funcional en quimica organica La estructura general es R1R2C NR3 O donde R3 es diferente a H Estructura general de una nitronaSintesis editarLas nitronas se pueden preparar por la reaccion de cetonas o dienos alquenos que contienen dos enlaces dobles con hidroxilaminas alquiladas Inicialmente se produce un ataque nucleofilico del atomo de nitrogeno al carbono del carbonilo creando un compuesto intermedio con el nitrogeno cargado positivamente y el oxigeno cargado negativamente en el antiguo carbonilo Despues de la eliminacion de agua se obtiene mediante la formacion de un doble enlace entre el nitrogeno y el carbono la estructura nitrona Una posibilidad adicional es la deshidrogenacion de una hidroxiamina sustituida con grupos alquilo La N alquilacion de oximas y la deshidrogenacion oxidativa de aminas secundarias conduce a las nitronas tambien 1 Aqui se esquematizan las diversas vias nbsp Reactividad editarUna nitrona es un 1 3 dipolo en la reaccion de cicloadicion 1 3 dipolar Reacciona con alquenos para formar isoxazolidinas nbsp Un ejemplo de este tipo de reaccion es la reaccion de varios aductos de Baylis Hillman con C fenil N metilnitrona formando una isoxazolidina en la que R1 es fenilo R2 es hidrogeno y R3 es un grupo metilo 2 Las nitronas reaccionan con alquinos terminales y una sal de cobre para formar b lactamas Esta reaccion tambien es llamada la reaccion Kinugasa 3 por ejemplo en esta reaccion 4 nbsp Aplicacion de la reaccion de KinugasaEl primer paso en esta reaccion es una cicloadicion dipolar de la nitrona con el acetiluro de cobre I generado in situ para formar una estructura de anillo de 5 miembros que se rearregla en el segundo paso Las nitronas tambien reaccionan como electrofilos cuando se enfrentan a nucleofilos mediante reacciones de adicion nucleofila Es necesario activar la nitrona generalmente con un acido de lewis aunque en muchas ocasiones el propio nucleofilo especialmente si es un compuestos organometalico es capaz de llevar a cabo dicha activacion mediante la coordinacion del atomo metalico al oxigeno de la nitrona Referencias editar D Dopp H Dopp In D Klamann Hrsg Methoden der Organischen Chemie Bd E14b Thieme Verlag Stuttgart 1990 ISBN 3 13 220004 2 S 1372 1544 Diastereoselectivity of Nitrone 1 3 Dipolar Cycloaddition to Baylis Hillman Adducts Branislav Dugovic Lubor Fisera Christian Hametner and Nada Pronayovac Arkivoc 2004 BS 834A Articulo The reactions of copper I phenylacetylide with nitrones Manabu Kinugasa and Shizunobu Hashimoto J Chem Soc Chem Commun 1972 466 467 doi 10 1039 C39720000466 A novel synthesis of lactam fused cyclic enediynes by intramolecular Kinugasa reaction Runa Pal and Amit Basak Chem Commun 2006 2992 2994 doi 10 1039 b605743h nbsp Datos Q415778 nbsp Multimedia Nitrones Q415778 Obtenido de https es wikipedia org w index php title Nitrona amp oldid 150922618, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
