La metátesis de enlace sigma es una reacción química en la que un enlace sigma metal-ligando sufre metátesis (intercambio de partes) con el enlace sigma en algún reactivo. La reacción se ilustra mediante el intercambio de complejo de metilo de lutecio (III) con un hidrocarburo (R-H):[1]
Esta reactividad fue observada por primera vez por Patricia Watson, investigadora de duPont.[2]
La reacción se observa principalmente para complejos de metales con configuración d0, por ejemplo, en complejos de Sc (III), Zr (IV), Nb (IV), Ta (V), etc. Los complejos de elementos f también participan, independientemente del número de electrones f. Se cree que la reacción se produce por cicloadición. De hecho, la velocidad de la reacción se caracteriza por una entropía altamente negativa de activación, que indica un estado de transición ordenado. Para metales no aptos en redox, la metátesis de enlace sigma proporciona una vía para introducir sustituyentes.
La reacción atrajo mucha atención porque los hidrocarburos son normalmente sustratos no reactivos, mientras que en algunas metástasis de enlaces sigma lo son. Lamentablemente, la reacción no permite fácilmente la introducción de grupos funcionales. Se ha sugerido que las reacciones de deshidroacoplamiento proceden mediante metátesis de enlace sigma.
Los compuestos trivalentes de organolantánido [LnCp*2X] son muy reactivos y con sustituyentes pequeños y adecuados como X = Me, H; son unos de los pocos sistemas capaces de intercambiar enlaces C–H, mediante este proceso de metátesis de enlaces σ:
Metátesis de enlace C-H (σ). El complejo actúa como una base fuerte que desprotona el alcano (en rojo).
Watson, Patricia (1983). «Methane exchange reactions of lanthanide and early-transition-metal methyl complexes». Journal of the American Chemical Society32: 6491-6493. doi:10.1021/ja00359a023.
Datos:Q30715565
Agosto 04, 2021
metátesis, enlace, sigma, metátesis, enlace, sigma, reacción, química, enlace, sigma, metal, ligando, sufre, metátesis, intercambio, partes, enlace, sigma, algún, reactivo, reacción, ilustra, mediante, intercambio, complejo, metilo, lutecio, hidrocarburo, disp. La metatesis de enlace sigma es una reaccion quimica en la que un enlace sigma metal ligando sufre metatesis intercambio de partes con el enlace sigma en algun reactivo La reaccion se ilustra mediante el intercambio de complejo de metilo de lutecio III con un hidrocarburo R H 1 C 5 M e 5 2 L u C H 3 R H C 5 M e 5 2 L u R C H 4 displaystyle mathrm C 5 Me 5 2 Lu CH 3 R H xrightarrow C 5 Me 5 2 Lu R CH 4 Esta reactividad fue observada por primera vez por Patricia Watson investigadora de duPont 2 La reaccion se observa principalmente para complejos de metales con configuracion d0 por ejemplo en complejos de Sc III Zr IV Nb IV Ta V etc Los complejos de elementos f tambien participan independientemente del numero de electrones f Se cree que la reaccion se produce por cicloadicion De hecho la velocidad de la reaccion se caracteriza por una entropia altamente negativa de activacion que indica un estado de transicion ordenado Para metales no aptos en redox la metatesis de enlace sigma proporciona una via para introducir sustituyentes La reaccion atrajo mucha atencion porque los hidrocarburos son normalmente sustratos no reactivos mientras que en algunas metastasis de enlaces sigma lo son Lamentablemente la reaccion no permite facilmente la introduccion de grupos funcionales Se ha sugerido que las reacciones de deshidroacoplamiento proceden mediante metatesis de enlace sigma Los compuestos trivalentes de organolantanido LnCp 2X son muy reactivos y con sustituyentes pequenos y adecuados como X Me H son unos de los pocos sistemas capaces de intercambiar enlaces C H mediante este proceso de metatesis de enlaces s Metatesis de enlace C H s El complejo actua como una base fuerte que desprotona el alcano en rojo Vease tambien EditarQuimica organometalica Activacion del enlace C HReferencias Editar Waterman Rory 2013 s Bond Metathesis A 30 Year Retrospective Organometallics 32 7249 7263 doi 10 1021 om400760k Watson Patricia 1983 Methane exchange reactions of lanthanide and early transition metal methyl complexes Journal of the American Chemical Society 32 6491 6493 doi 10 1021 ja00359a023 Datos Q30715565Obtenido de https es wikipedia org w index php title Metatesis de enlace sigma amp oldid 129377321, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
