Leonor se casó primero en 1299 con Felipe de Toucy, hijo de Narjot de Toucy y Lucía de Trípoli. Su matrimonio fue disuelto el 17 de enero de 1300 por el papa Bonifacio VIII porque estaban emparentados y no habían pedido dispensa al papa para casarse.
El 17 de mayo de 1302, Leonor se casó por segunda vez con Federico II de Sicilia. Su padre y su nuevo esposo se habían implicado en una guerra por el predominio en el mar Mediterráneo y especialmente Sicilia y el Mezzogiorno. El matrimonio fue parte de un esfuerzo diplomático para establecer relaciones pacíficas que llevarían a la paz de Caltabellotta (19 de agosto de 1302).
La paz dividió el viejo reino de Sicilia en una porción isleña y otra peninsular. La isla, llamada el reino de Trinacria, pasó a Federico, quien había estado gobernándola, y el Mezzogiorno, llamado en la época reino de Sicilia, pero llamado reino de Nápoles por los estudiosos actuales, pasó a Carlos II, quien lo había estado gobernando. Así, la paz era un reconocimiento formal de un incómodo statu quo.
Leonor murió el 9 de agosto de 1341 en el monasterio de San Nicolo di Arena (Catania), había estado viuda desde 1337. Fue enterrada en un monasterio franciscano en Catania.
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