El enol reacciona rápidamente con el Br2 halogenando por segunda vez en la posición del carbono alfa.
En solución neutra acuosa o levemente ácida, la hidrólisis del bromuro de α-bromo acilo ocurre espontáneamente, dando como producto el α-bromo ácido carboxílico en un tipo de reacción de sustitución nucleófila acílica.
Mecanismo
Además de las cuatro fases ya vistas (formación del haluro de acilo, enolización, halogenación e hidrólisis), el mecanismo es algo más complejo, con más estados intermedios, como se muestra en los siguientes diagramas que explican el ataque de losdifrentes reactivos y la reorganización atómica que transcurre posteriormente..
A diferencia de otras reacciones de halogenación, ésta tiene lugar en ausencia de un transportador de halógenos. La reacción es iniciada por la adición de una cantidad catalítica de PBr3, sobre la cual se agrega un equivalente molar de Br2
Mecanismo de reacción resumido de la halogenación de Hell-Vollhard-Zelinski.
En el caso de que se use una solución acuosa durante la reacción, necesitaremos de un equivalente molar de PBr3 para interrumpir el proceso catalítico. Si existe una pequeña cantidad de solventenucleofílico, la reacción del bromuro de α-bromo acilo con el ácido carboxílico nos da el ácido α-bromo carboxílico y regenera el bromuro de acilo intermedio. En la práctica, se usa un equivalente molar de PBr3 para poder aumentar la cinética de la reacción que es lenta.
El mecanismo descrito para el intercambio entre el bromuro de alcanoílo o acilo y el ácido carboxílico se encuentra debajo. El bromuro de α-bromoalcanoílo posee un grupo carbonilo fuertemente electrofílico debido al efecto electroatrayente de los dos bromuros. El ácido carboxílico actúa como un nucleófilo donde el oxígeno carbonílico del ácido carboxílico posee una carga parcial negativa.
Parte final de la reacción de Hell-Volhard-Zelinski.
Referencias
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Volhard J. (1887). «Ueber Darstellung α-bromirter Säuren». Annalen der Chemie242: 141-16. doi:10.1002/jlac.18872420107.
Zelinsky N. (1887). «Ueber eine bequeme Darstellungsweise von α-Brompropionsäureester». Berichte20: 2026. doi:10.1002/cber.188702001452.
Allen C. F., Kalm M. J. (1963). "2-Methylenedodecanoic Acid". Org. Synth.; Coll. Vol.4: 616.
Datos:Q902219
Multimedia:Hell-Volhard-Zelinsky reaction
Agosto 09, 2021
halogenación, hell, volhard, zelinsky, reacción, halogenación, hell, volhard, zelinski, reacción, sustitución, átomos, hidrógeno, unidos, carbono, ácido, carboxílico, sustituidos, átomos, halógeno, reacción, llamada, así, químicos, alemanes, carl, magnus, hell. La reaccion de halogenacion de Hell Volhard Zelinski es una reaccion de sustitucion en la que atomos de hidrogeno unidos al carbono a de un acido carboxilico son sustituidos por atomos de halogeno La reaccion es llamada asi por los quimicos alemanes Carl Magnus von Hell Jacob Volhard y el ruso Nikolai Zelinski 1 2 3 4 Resumen de la Halogenacion de Hell Volhard Zelinski El PBr3 sustituye el hidroxilo OH del grupo carboxilico con un bromuro resultando en un bromuro de acido carboxilico P B r 3 3 R C H 2 C O O H 3 R C H 2 C O B r H 3 P O 3 displaystyle PBr 3 3 R CH 2 COOH to 3 R CH 2 CO Br H 3 PO 3 Entonces el haluro de acilo puede tautomerizar a un enol R C H 2 C O B r R C H C O H B r displaystyle R CH 2 CO Br leftrightarrows R CH C OH Br El enol reacciona rapidamente con el Br2 halogenando por segunda vez en la posicion del carbono alfa R C H C O H B r B r 2 R C H B r C O B r H B r displaystyle R CH C OH Br Br 2 to R CHBr COBr HBr En solucion neutra acuosa o levemente acida la hidrolisis del bromuro de a bromo acilo ocurre espontaneamente dando como producto el a bromo acido carboxilico en un tipo de reaccion de sustitucion nucleofila acilica R C H B r C O B r H 2 O R C H B r C O O H H B r displaystyle R CHBr COBr H 2 O to R CHBr COOH HBr Mecanismo EditarAdemas de las cuatro fases ya vistas formacion del haluro de acilo enolizacion halogenacion e hidrolisis el mecanismo es algo mas complejo con mas estados intermedios como se muestra en los siguientes diagramas que explican el ataque de losdifrentes reactivos y la reorganizacion atomica que transcurre posteriormente A diferencia de otras reacciones de halogenacion esta tiene lugar en ausencia de un transportador de halogenos La reaccion es iniciada por la adicion de una cantidad catalitica de PBr3 sobre la cual se agrega un equivalente molar de Br2 Mecanismo de reaccion resumido de la halogenacion de Hell Vollhard Zelinski En el caso de que se use una solucion acuosa durante la reaccion necesitaremos de un equivalente molar de PBr3 para interrumpir el proceso catalitico Si existe una pequena cantidad de solvente nucleofilico la reaccion del bromuro de a bromo acilo con el acido carboxilico nos da el acido a bromo carboxilico y regenera el bromuro de acilo intermedio En la practica se usa un equivalente molar de PBr3 para poder aumentar la cinetica de la reaccion que es lenta El mecanismo descrito para el intercambio entre el bromuro de alcanoilo o acilo y el acido carboxilico se encuentra debajo El bromuro de a bromoalcanoilo posee un grupo carbonilo fuertemente electrofilico debido al efecto electroatrayente de los dos bromuros El acido carboxilico actua como un nucleofilo donde el oxigeno carbonilico del acido carboxilico posee una carga parcial negativa Parte final de la reaccion de Hell Volhard Zelinski Referencias Editar Hell C 1881 Ueber eine neue Bromirungsmethode organischer Sauren Berichte 14 891 893 doi 10 1002 cber 188101401187 Volhard J 1887 Ueber Darstellung a bromirter Sauren Annalen der Chemie 242 141 16 doi 10 1002 jlac 18872420107 Zelinsky N 1887 Ueber eine bequeme Darstellungsweise von a Brompropionsaureester Berichte 20 2026 doi 10 1002 cber 188702001452 Allen C F Kalm M J 1963 2 Methylenedodecanoic Acid Org Synth Coll Vol 4 616 Datos Q902219 Multimedia Hell Volhard Zelinsky reactionObtenido de https es wikipedia org w index php title Halogenacion de Hell Volhard Zelinsky amp oldid 117262435, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
