La regla de Bredt es una observación empírica en química orgánica que señala que un enlace doble no puede estar ubicado en la cabecera de puente de un sistema de anillos con puente, salvo que los anillos sean suficientemente grandes. Esta regla recibe este nombre en honor a Julius Bredt.
Por ejemplo, los dos últimos isómeros del norborneno mostrados a continuación violan la regla de Bredt, lo que los hace demasiado inestables para ser preparados:
En la figura, los átomos de cabeza de puente involucrados en la violación de la regla de Bredt están resaltados en rojo.
La regla de Bredt es una consecuencia del hecho de tener un enlace doble en una cabeza de puente sería equivalente a tener un enlace doble trans en un anillo, lo que no es posible para anillos pequeños (menores de ocho átomos) debido a tensión anular, en particular debido a tensión angular.
La regla de Bredt puede ser muy útil para predecir cuál isómero se obtiene a partir de una reacción de eliminación en un sistema de anillos con puente. También puede ser aplicado a mecanismos de reacción que proceden vía carbocationes y, en menor grado, vía radicales libres, debido a que estos intermediarios, como átomos de carbono involucrados en un enlace doble, prefieren tener una geometría plana con ángulos de 120 grados e hibridación sp2.
Una molécula anti-bredt es aquella que existe y es estable (dentro de ciertos parámetros) a pesar de esta regla. Un ejemplo reciente (2006) de tal tipo de moléculas es el tetrafluoroborato de 2-quinuclidonio.
Historia
La primera publicación de lo que posteriormente vendría a conocerse como la regla de Bredt fue en un artículo por Julius Bredt en 1924, acerca de la química de terpeno bicíclicos presentes en la naturaleza.[1] Para una revisión extensiva de este tópico, ver el artículo de Shea.[2]
Referencias
Bredt, J. (1924). «Über sterische Hinderung in Brückenringen (Bredtsche Regel) und über die meso-trans-Stellung in kondensierten Ringsystemen des Hexamethylens». Justus Liebig's Annalen der Chemie(en alemán)437 (1): 1-13. doi:10.1002/jlac.19244370102.
Shea, K. (1980). «Recent developments in the synthesis, structure and chemistry of bridgehead alkenes». Tetrahedron(en inglés)36 (12): 1683-1715. doi:10.1016/0040-4020(80)80067-6.
Datos:Q900838
Agosto 04, 2021
regla, bredt, regla, bredt, observación, empírica, química, orgánica, señala, enlace, doble, puede, estar, ubicado, cabecera, puente, sistema, anillos, puente, salvo, anillos, sean, suficientemente, grandes, esta, regla, recibe, este, nombre, honor, julius, br. La regla de Bredt es una observacion empirica en quimica organica que senala que un enlace doble no puede estar ubicado en la cabecera de puente de un sistema de anillos con puente salvo que los anillos sean suficientemente grandes Esta regla recibe este nombre en honor a Julius Bredt Por ejemplo los dos ultimos isomeros del norborneno mostrados a continuacion violan la regla de Bredt lo que los hace demasiado inestables para ser preparados En la figura los atomos de cabeza de puente involucrados en la violacion de la regla de Bredt estan resaltados en rojo La regla de Bredt es una consecuencia del hecho de tener un enlace doble en una cabeza de puente seria equivalente a tener un enlace doble trans en un anillo lo que no es posible para anillos pequenos menores de ocho atomos debido a tension anular en particular debido a tension angular La regla de Bredt puede ser muy util para predecir cual isomero se obtiene a partir de una reaccion de eliminacion en un sistema de anillos con puente Tambien puede ser aplicado a mecanismos de reaccion que proceden via carbocationes y en menor grado via radicales libres debido a que estos intermediarios como atomos de carbono involucrados en un enlace doble prefieren tener una geometria plana con angulos de 120 grados e hibridacion sp2 Una molecula anti bredt es aquella que existe y es estable dentro de ciertos parametros a pesar de esta regla Un ejemplo reciente 2006 de tal tipo de moleculas es el tetrafluoroborato de 2 quinuclidonio Historia EditarLa primera publicacion de lo que posteriormente vendria a conocerse como la regla de Bredt fue en un articulo por Julius Bredt en 1924 acerca de la quimica de terpeno biciclicos presentes en la naturaleza 1 Para una revision extensiva de este topico ver el articulo de Shea 2 Referencias Editar Bredt J 1924 Uber sterische Hinderung in Bruckenringen Bredtsche Regel und uber die meso trans Stellung in kondensierten Ringsystemen des Hexamethylens Justus Liebig s Annalen der Chemie en aleman 437 1 1 13 doi 10 1002 jlac 19244370102 Shea K 1980 Recent developments in the synthesis structure and chemistry of bridgehead alkenes Tetrahedron en ingles 36 12 1683 1715 doi 10 1016 0040 4020 80 80067 6 Datos Q900838Obtenido de https es wikipedia org w index php title Regla de Bredt amp oldid 117263082, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
