La reacción de Boekelheide o transposición de Boekelheide es una reacción de N-óxidos de 2-metilpiridina. Ésta procede cuando son tratadas con anhídrido trifluoroacético y el oxígeno del átomo de nitrógeno migra hasta el grupo metilo. Fue descubierta por el químico Virgil Boekelheide (1919-2003) de la Universidad de Oregón.
Mecanismo
La reacción procede en tres etapas consecutivas:
a) El oxígeno del N-óxido de 2-metilpiridina ataca al carbono altamente electrofílico del anhídrido. Se produce una adición seguida inmediatamente con eliminación del anión trifluoroacetato.
b) El anión trifluoroacetato toma el protón del grupo metilo y forma un intermediario insaturado que transpone de la misma forma que una transposición de Claisen, formándose así el éster trifluoroacético de la 2-hidroximetilpiridina .
c) El último paso es la hidrólisis del éster.
Esta reacción puede aplicarse en alquilpiridinas que presenten un hidrógeno disponible en el sustituyente de la posición 2.
Wikimedia Commons alberga una categoría multimedia sobre Reacción de Boekelheide.
Referencias
Boekelheide, V.; Linn, W. J. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 1286.
Boekelheide, V.; Harrington, D. L. Chem. Ind. 1955, 1423.
Boekelheide, V.; Lehn, W. L. J. Org. Chem. 1961, 26, 428.
Katritzky, A. R.; Lagowski, J. M. Chemistry of the Heterocylic N-Oxides Academic Press, NY, 1971. (Review).
Bell, T. W.; Firestone, A. J. Org. Chem. 1986, 51, 764.
Newkome, G. R.; Theriot, K. J.; Gupta, V. K.; Fronczek, F. R.; Baker, G. R. J. Org.Chem. 1989, 54, 1766.
Goerlitzer, K.; Schmidt, E. Arch. Pharm. 1991, 324, 359.
Katritzky, A. R.; Lam, J. N. Heterocycles 1992, 33, 10111049. (Review).
Fontenas, C.; Bejan, E.; Haddon, H. A.; Balavoine, G. G. A. Synth. Commun. 1995,25, 629.
Goerlitzer, K.; Bartke, U. Pharmazie 2002, 57, 804.
Galatsis, P. Boekelheide Reaction In Name Reactions in Heterocyclic Chemistry, Li, J.J.; Corey, E. J. Eds.; Wiley & Sons: Hoboken, NJ, 2005, 340 349. (Review).
Datos:Q16624459
Multimedia:Boekelheide reaction
Agosto 30, 2021
reacción, boekelheide, reacción, boekelheide, transposición, boekelheide, reacción, óxidos, metilpiridina, Ésta, procede, cuando, tratadas, anhídrido, trifluoroacético, oxígeno, átomo, nitrógeno, migra, hasta, grupo, metilo, descubierta, químico, virgil, boeke. La reaccion de Boekelheide o transposicion de Boekelheide es una reaccion de N oxidos de 2 metilpiridina Esta procede cuando son tratadas con anhidrido trifluoroacetico y el oxigeno del atomo de nitrogeno migra hasta el grupo metilo Fue descubierta por el quimico Virgil Boekelheide 1919 2003 de la Universidad de Oregon Mecanismo EditarLa reaccion procede en tres etapas consecutivas a El oxigeno del N oxido de 2 metilpiridina ataca al carbono altamente electrofilico del anhidrido Se produce una adicion seguida inmediatamente con eliminacion del anion trifluoroacetato b El anion trifluoroacetato toma el proton del grupo metilo y forma un intermediario insaturado que transpone de la misma forma que una transposicion de Claisen formandose asi el ester trifluoroacetico de la 2 hidroximetilpiridina c El ultimo paso es la hidrolisis del ester Esta reaccion puede aplicarse en alquilpiridinas que presenten un hidrogeno disponible en el sustituyente de la posicion 2 Wikimedia Commons alberga una categoria multimedia sobre Reaccion de Boekelheide Referencias EditarBoekelheide V Linn W J J Am Chem Soc 1954 76 1286 Boekelheide V Harrington D L Chem Ind 1955 1423 Boekelheide V Lehn W L J Org Chem 1961 26 428 Katritzky A R Lagowski J M Chemistry of the Heterocylic N Oxides Academic Press NY 1971 Review Bell T W Firestone A J Org Chem 1986 51 764 Newkome G R Theriot K J Gupta V K Fronczek F R Baker G R J Org Chem 1989 54 1766 Goerlitzer K Schmidt E Arch Pharm 1991 324 359 Katritzky A R Lam J N Heterocycles 1992 33 1011 1049 Review Fontenas C Bejan E Haddon H A Balavoine G G A Synth Commun 1995 25 629 Goerlitzer K Bartke U Pharmazie 2002 57 804 Higashibayashi S Mori T Shinko K Hashimoto K Nakata M Heterocycles 2002 57 111 Galatsis P Boekelheide Reaction In Name Reactions in Heterocyclic Chemistry Li J J Corey E J Eds Wiley amp Sons Hoboken NJ 2005 340 349 Review Datos Q16624459 Multimedia Boekelheide reactionObtenido de https es wikipedia org w index php title Reaccion de Boekelheide amp oldid 132261541, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
