Oxidación de Corey–Kim

La oxidación de Corey-Kim es una reacción de oxidación utilizada para sintetizar aldehídos y cetonas a partir de alcoholes primarios y secundarios. Lleva el nombre del químico y premio Nobel estadounidense Elias James Corey y del químico coreano-estadounidense Choung Un Kim.^[1]​^[2]​^[3]​^[4]​^[5]​

Aunque la oxidación de Corey-Kim posee la ventaja distintiva sobre la oxidación Swern de permitir una operación por encima de –25 °C, no se usa tan comúnmente debido a problemas con la selectividad en sustratos susceptibles de cloración por N-clorosuccinimida.

Mecanismo de reacción

El sulfuro de dimetilo (Me₂S) se trata con N-clorosuccinimida (NCS), lo que resulta en la formación de una especie "DMSO activa" que se utiliza para la activación del alcohol. La adición de trietilamina al alcohol activado conduce a su oxidación a aldehído o cetona y a la generación de sulfuro de metilo. En variación con otra oxidación de alcohol usando "DMSO activado", la especie oxidante reactiva no se genera por reacción de DMSO con un electrófilo. Más bien, se forma por oxidación de sulfuro de dimetilo con un oxidante (NCS).

 

Bajo las condiciones de Corey-Kim, los alcoholes alílicos y bencílicos tienden a evolucionar a los correspondientes cloruros de alilo y bencilo, a menos que la activación del alcohol sea seguida rápidamente por la adición de trietilamina. De hecho, las condiciones de Corey-Kim, sin adición de trietilamina, son muy eficientes para la transformación de alcoholes alílicos y bencílicos en cloruros en presencia de otros alcoholes.

Variaciones

La sustitución de sulfuro de dimetilo con algo menos nocivo ha sido el objetivo de varios proyectos de investigación. Ohsugia y col. sustituyó un sulfuro de cadena larga, dodecil metil sulfuro, por dimetil sulfuro. Crich y col. Utilizó la tecnología fluorada de la misma manera.. Ohsugia Et al^[6]​^[7]​

Véase también

• Oxidación de Pfitzner–Moffatt

Referencias

1. E. J. Corey; C. U. Kim (1972). «New and highly effective method for the oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds». Journal of the American Chemical Society 94 (21): 7586-7587. doi:10.1021/ja00776a056. 
2. E. J. Corey; C. U. Kim (1974). «A method for the oxidation of sec,tert-1,2-diols to α-hydroxy ketones without carbon-carbon cleavage». Tetrahedron Letters 15 (3): 287-290. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X. 
3. S. Katayama; K. Fukuda; T. Watanabe; M. Yamauchi (1988). «Synthesis of 1,3-Dicarbonyl Compounds by the Oxidation of 3-Hydroxycarbonyl Compounds with Corey–Kim Reagent». Synthesis 1988: 178-183. doi:10.1055/s-1988-27506. 
4. T. T. Tidwell (1990). «Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update». Synthesis 1990: 857-870. doi:10.1055/s-1990-27036. 
5. J. T. Pulkkinen; J. J. Vepsäläinen (1996). «3-Unsubstituted 1,5-Diaryl-2,4-pentanediones and -4-methoxy-2-pentanones: Synthesis via Corresponding 3-Hydroxy Ketones Generated from 2-Isoxazolines». Journal of Organic Chemistry 61 (24): 8604-8609. doi:10.1021/jo960887a. 
6. Ohsugia, S.-I.; Nishidea, K.; Oonob, K.; Okuyamab, K.; Fudesakaa, M.; Kodamaa, S.; Node, M. Tetrahedron 2003, 59, 8393–8398.
7. Crich, D.; Neelamkavil, S. Tetrahedron 2002, 58, 3865–3870.

•   Datos: Q2316535
•   Multimedia: Corey–Kim oxidation / Q2316535