El modelo de Dewar-Chatt-Duncanson es un modelo en química organometálica que explica el tipo de enlace químico entre un alqueno y un metal (complejo π) en ciertos compuestos organometálicos. El nombre del modelo es en honor a Michael J. S. Dewar,[1] Joseph Chatt y L. A. Duncanson.[2][3]
El alqueno ácido π dona densidad electrónica en un orbital d del metal a partir de la simetría π del orbital enlazante entre los átomos de carbono (I). El metal retrodona electrones a partir de un orbital d lleno diferente al orbital antienlazante π* (II). Ambos efectos tienden a reducir el orden de enlace carbono-carbono, conduciendo a una distancia C-C elongada y la disminución de su frecuencia vibracional.
En la sal de Zeise, K[PtCl3C2H4)].H2O, la longitud de enlace C-C ha aumentado a 134 pm de los 133 pm en el etileno. En el compuesto de níquel Ni(CH2CH2)(PPh3)2, el valor es 143 pm.
La interacción también ocasiona que los átomos de carbono se "rehibridicen", de sp2 a sp3, lo que está indicado por la flexión de los átomos de hidrógeno en el etileno en dirección opuesta al metal.[4] Los cálculos in silico muestran que el 75% de la energía de enlace se debe a la donación directa, y el 25% a la retrodonación.[5] Este modelo es una manifestación específica del modelo más general de retrodonación π.
Referencias
Dewar, M. Bull. Soc. Chim. Fr. 1951, 1 8 , C79
Olefin co-ordination compounds. Part III. Infra-red spectra and structure: attempted preparation of acetylene complexes J. Chatt and L. A. Duncanson, J. Chem. Soc., 1953, 2939 doi 10.1039/JR9530002939
Directing effects in inorganic substitution reactions. Part I. A hypothesis to explain the trans-effect J. Chatt, L. A. Duncanson, L. M. Venanzi, J. Chem. Soc., 1955, 4456-4460 doi 10.1039/JR9550004456
Miessler, Gary L.; Donald A. Tarr (2004). Inorganic Chemistry. Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN0-13-035471-6.La referencia utiliza el parámetro obsoleto |coautores= (ayuda).
Herrmann/Brauer: Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Georg Thieme, Stuttgart, 1996
Datos:Q5268094
Agosto 14, 2021
modelo, dewar, chatt, duncanson, modelo, dewar, chatt, duncanson, modelo, química, organometálica, explica, tipo, enlace, químico, entre, alqueno, metal, complejo, ciertos, compuestos, organometálicos, nombre, modelo, honor, michael, dewar, joseph, chatt, dunc. El modelo de Dewar Chatt Duncanson es un modelo en quimica organometalica que explica el tipo de enlace quimico entre un alqueno y un metal complejo p en ciertos compuestos organometalicos El nombre del modelo es en honor a Michael J S Dewar 1 Joseph Chatt y L A Duncanson 2 3 El alqueno acido p dona densidad electronica en un orbital d del metal a partir de la simetria p del orbital enlazante entre los atomos de carbono I El metal retrodona electrones a partir de un orbital d lleno diferente al orbital antienlazante p II Ambos efectos tienden a reducir el orden de enlace carbono carbono conduciendo a una distancia C C elongada y la disminucion de su frecuencia vibracional En la sal de Zeise K PtCl3C2H4 H2O la longitud de enlace C C ha aumentado a 134 pm de los 133 pm en el etileno En el compuesto de niquel Ni CH2CH2 PPh3 2 el valor es 143 pm La interaccion tambien ocasiona que los atomos de carbono se rehibridicen de sp2 a sp3 lo que esta indicado por la flexion de los atomos de hidrogeno en el etileno en direccion opuesta al metal 4 Los calculos in silico muestran que el 75 de la energia de enlace se debe a la donacion directa y el 25 a la retrodonacion 5 Este modelo es una manifestacion especifica del modelo mas general de retrodonacion p Referencias Editar Dewar M Bull Soc Chim Fr 1951 1 8 C79 Olefin co ordination compounds Part III Infra red spectra and structure attempted preparation of acetylene complexes J Chatt and L A Duncanson J Chem Soc 1953 2939 doi 10 1039 JR9530002939 Directing effects in inorganic substitution reactions Part I A hypothesis to explain the trans effect J Chatt L A Duncanson L M Venanzi J Chem Soc 1955 4456 4460 doi 10 1039 JR9550004456 Miessler Gary L Donald A Tarr 2004 Inorganic Chemistry Upper Saddle River New Jersey Pearson Education Inc Pearson Prentice Hall ISBN 0 13 035471 6 La referencia utiliza el parametro obsoleto coautores ayuda Herrmann Brauer Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Georg Thieme Stuttgart 1996 Datos Q5268094Obtenido de https es wikipedia org w index php title Modelo de Dewar Chatt Duncanson amp oldid 129430559, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
