Kira María se casó con el noble búlgaro-cumano Jorge Terter. El matrimonio fue arreglado por su hermano con el fin de fortalecer su posición al aliarse con Jorge Terter. Este último se divorció de su primera esposa, María, que fue enviada junto con su hijo Teodoro Svetoslav como rehén al Imperio bizantino. Jorge Terter fue hecho en consecuencia déspota, el rango más alto en la jerarquía de la corte búlgaro-bizantina. Mientras que a su esposa Kira María se le concedió el título de despina.
Iván Asen III no logró valer sus derechos en todo el país y huyó secretamente de Tarnovo en 1280 y escapó al Imperio bizantino, mientras que Jorge Terter tomó el poder como emperador y Kira María fue proclamada como la nueva emperatriz consorte (zarina) de Bulgaria.
Sin embargo, Kira María fue muy impopular en Tarnovo, porque estaba relacionada con el protegido bizantino Iván Asen III. Su matrimonio con Jorge I Terter había sido objeto de controversia ya que su primera esposa aún estaba viva. Según la Iglesia ortodoxa búlgara el primer matrimonio de Jorge era válido y Kira María era su esposa no canónica. El Patriarca de Bulgaria Joaquim amenazó con excomulgar a la pareja e insistir en que no cedería hasta que Jorge I Terter repudiara a Kira María. Jorge I Terter volvió a abrir negociaciones con el Imperio bizantino y buscó el regreso de su primera esposa. Esto se logró finalmente con un tratado, y María y Kira María intercambiaron lugares como emperatriz y rehén.
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