La Condensación aciloínica es un acoplamiento (o copulación) reductivo de dos ésteres utilizando sodio metálico para dar como producto una α-hidroxicetona, (aciloína).[1][2][3]
La reacción es más viable cuando el grupo R es alifático. Para lograr la reacción, se debe llevar a cabo en un solvente aprótico con alto punto de ebullición, tales como benceno o tolueno. (El uso de solventes próticos conlleva a la reducción de Bouveault-Blanc.) Dependiendo del tamaño del anillo y las propiedades conformacionales y estéricas, la condensación aciloínica de diésteres favorece la reacción intramolecular, formando aciloínas endocíclicas.
Mecanismo
El mecanismo consiste en cuatro pasos:
(1)Ionización oxidativa de dos átomos de sodio sobre la doble ligadura de dos moléculas de éster.
(2) Condensación por radicales libres entre dos moléculas del derivado homolítico del éster (Una reacción tipo Würtz). Posteriormente se llevan a cabo ambas eliminaciones del grupo alcoxilo, produciendo una 1,2-dicetona.
(3) Ionización oxidativa de dos átomos de sodio en ambos dobles enlaces de la dicetona. El resultado es el enodiolato disódico.
(4)Neutralización con agua para formar el enodiol, el cual tautomeriza a la aciloína.
Variaciones
Método de Rühlmann
El método de acuerdo a Rühlmann[4] utiliza trimetilclorosilano como trampa química; de este modo, las reacciones en competencia son fácilmente abatidas, por lo que el rendimiento aumenta. La ruptura hidrolítica del sililéter da como producto la aciloína. Para lograr una ruptura moderada se puede utilizar metanol.
Bouveault, L., and R. Loquin (1905). «Action du sodium sur les éthers des acides monobasiques à fonction simple de la série grasse». Comptes. Rendus.140: 1593-1595.
Finley, K. T. (1963). «The Acyloin Condensation as a Cyclization Method» (abstract). Chemical Reviews64 (64): 573. doi:10.1021/cr60231a004.
Bloomfield, J. J.; Owsley, D. C.; Nelke, J. M. Org. React.1976, 23.
Rühlmann K. (1971). (abstract). Synthesis1971: 236-253. doi:10.1055/s-1971-21707. Archivado desde el original el 30 de septiembre de 2007.
condensación, aciloínica, acoplamiento, copulación, reductivo, ésteres, utilizando, sodio, metálico, para, como, producto, hidroxicetona, aciloína, reacción, más, viable, cuando, grupo, alifático, para, lograr, reacción, debe, llevar, cabo, solvente, aprótico,. La Condensacion aciloinica es un acoplamiento o copulacion reductivo de dos esteres utilizando sodio metalico para dar como producto una a hidroxicetona aciloina 1 2 3 La reaccion es mas viable cuando el grupo R es alifatico Para lograr la reaccion se debe llevar a cabo en un solvente aprotico con alto punto de ebullicion tales como benceno o tolueno El uso de solventes proticos conlleva a la reduccion de Bouveault Blanc Dependiendo del tamano del anillo y las propiedades conformacionales y estericas la condensacion aciloinica de diesteres favorece la reaccion intramolecular formando aciloinas endociclicas Indice 1 Mecanismo 2 Variaciones 2 1 Metodo de Ruhlmann 3 Referencias 4 Vease tambienMecanismo EditarEl mecanismo consiste en cuatro pasos 1 Ionizacion oxidativa de dos atomos de sodio sobre la doble ligadura de dos moleculas de ester 2 Condensacion por radicales libres entre dos moleculas del derivado homolitico del ester Una reaccion tipo Wurtz Posteriormente se llevan a cabo ambas eliminaciones del grupo alcoxilo produciendo una 1 2 dicetona 3 Ionizacion oxidativa de dos atomos de sodio en ambos dobles enlaces de la dicetona El resultado es el enodiolato disodico 4 Neutralizacion con agua para formar el enodiol el cual tautomeriza a la aciloina Variaciones EditarMetodo de Ruhlmann Editar El metodo de acuerdo a Ruhlmann 4 utiliza trimetilclorosilano como trampa quimica de este modo las reacciones en competencia son facilmente abatidas por lo que el rendimiento aumenta La ruptura hidrolitica del silileter da como producto la aciloina Para lograr una ruptura moderada se puede utilizar metanol Usualmente se utilizan tolueno dioxano tetrahidrofurano o dialquil eteres aciclicos como solventes Referencias Editar Bouveault L and R Loquin 1905 Action du sodium sur les ethers des acides monobasiques a fonction simple de la serie grasse Comptes Rendus 140 1593 1595 Finley K T 1963 The Acyloin Condensation as a Cyclization Method abstract Chemical Reviews 64 64 573 doi 10 1021 cr60231a004 Bloomfield J J Owsley D C Nelke J M Org React 1976 23 Ruhlmann K 1971 Die Umsetzung von Carbonsaureestern mit Natrium in Gegenwart von Trimethylchlorsilan abstract Synthesis 1971 236 253 doi 10 1055 s 1971 21707 Archivado desde el original el 30 de septiembre de 2007 Vease tambien EditarCondensacion benzoinica Reduccion de Bouveault Blanc Datos Q345007 Multimedia Acyloin condensationObtenido de https es wikipedia org w index php title Condensacion aciloinica amp oldid 118982380, wikipedia, wiki, leyendo, leer, libro, biblioteca,
